ICS 77.120. 99
H 63
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4325.182013 代替GB/T4325.201984
钼化学分析方法第18部分：钒量的测定
钼试剂分光光度法和电感耦合等离子体
原子发射光谱法 Methods forchemical analysisofmolybdenum- Part 18:Determination of vanadium content-
N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine spectrophotometry and inductively
coupled plasma atomic emission spectrometry
2014-02-01实施
2013-05-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
中国国家标准化管理委员会 GB/T4325.18—2013
前言
GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分：
-第1部分；铅量的测定石墨炉原子吸收光谱法； "第2部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法；第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法；一第5部分：锑量的测定 原子荧光光谱法；第6部分：砷量的测定 原子荧光光谱法； -第7部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第9部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第13部分：钙量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；第15部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第16部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第18部分：钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法第19部分：铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；
-
第20部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法；第22部分：磷量的测定 错蓝分光光度法第23部分：氧量和氮量的测定惰气熔融红外吸收法-热导法；第24部分：钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；
—·-第25部分：氢量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；一··-第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镭、锡、锑、、铅和铋量的测定、电感耦
合等离子体质谱法。 本部分为GB/T4325的第18部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.20—1984《钼化学分析方法 钼试剂光度法测定钒量》。本部分与
GB/T4325.20—1984相比，主要技术变化如下：
一-增加了“电感耦合等离子体源子发射光谱法”；
增加了重复性条款；增加了试验报告条款。
本部分的方法一为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。
1 GB/T 4325.18—2013
本部分起草单位：金堆城钼业股份有限公司、广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、上海有色金属研究所。
本部分主要起草人：谢明明、王郭亮、李巧红、王津、于力、胡永清、蘭佰朝、杨红忠、贺鑫。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 4325.201984。
H GB/T 4325.18—2013
钼化学分析方法第18部分：钒量的测定
钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体
原子发射光谱法
1范围
GB/T4325的本部分规定了钼中钒量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中钒量的测定。方法一和方法二的测定范围均为
0.0005%~0.0100%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本部分。
件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696) GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管（ISO648) GB/T 12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则（ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787)
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法钽试剂分光光度法
4.1方法提要
试料经王水分解。在盐酸酸度为2mol/L～3mol/L，于柠檬酸存在下，以乙酰丙酮-三氯甲烷萃取
分离钼。在3mol/L～6mol/L盐酸溶液中，试剂与五价钒生成紫红色络合物，用三氯甲烷萃取，于分光光度计波长515nm测量其吸光度。 4.2试剂 4.2.1柠檬酸。 4.2.2硫酸(p=1.84g/mL)。 4.2.3硝酸(p=1.42g/mL)。 GB/T 4325.18—2013 4.2. 4 王水：3体积盐酸(p=1.19g/mL）与1体积硝酸（p1.42g/mL）混合。 4.2.5 盐酸(1十1)。 4.2.6 盐酸(2十1)。 4.2.7 乙酰丙酮-三氯甲烷混合溶液(1十1)。 4.2.8 六偏磷酸钠溶液（250g/L）。 4.2.9 尿素溶液(500g/L)，用时配制。 4.2.10 亚硝酸钠溶液（30g/L），用时配制。 4.2.11 高锰酸钾饱和溶液。 4.2.12 N-苯甲酰-N-苯基羟胺(钼试剂)-三氮甲烷溶液(1g/L)。 4.2. 13 氢氧化钠溶液(50g/L)。 4,2.14 钒标准贮存溶液：称取0.1785g五氧化二钒（99.99%以上），加1mL～2mL氢氧化钠溶液 (10g/L)中，加入1mL～2mL硫酸（2十98)酸化，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含100μg。 4.2.15钒标准溶液；移取10.00mL钒标准溶液（4.2.14)，置于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5ug钒。 4.3仪器
分光光度计。 4.4试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 4.5 5分析步骤 4.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表 1
钒的质量分数/% 0. 000 5~0.002 0 >0, 002 0~0, 005 0 >0.005 0~0.010
试料质量/g 1. 00 0. 50 0. 20
4.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.5.3空白试验
随同试样做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1钼粉、钼条、钼酸铵 4.5. 4. 1. 1 将试料（4.5.1)置于150mL烧杯中，加人5mL~10mL王水（4.2.4)，盖上表皿，于低温电
2 GB/T 4325.18—2013
炉上溶解，待试样完全溶解后，取下冷却，加人3mL硫酸（4.2.2)，再于低温电炉上加热至冒硫酸烟，蒸至近干，取下冷却。 4.5.4.1.2加入20mL盐酸（4.2.5)，于电炉上微热溶解盐类，加人0.4g柠檬酸（4.2.1)，冷却，移人 125mL分液漏斗中，用水稀释至30mL，加人20mL乙酰丙酮-三氯甲烷混合溶液（4.2.7），振荡7min，静置分层，弃去有机相，再用20mL乙酰丙酮-三氯甲烷混合溶液（4.2.7)振荡7min，静置分层，弃去有机相，将水相移入150mL烧杯中。 4.5.4.1.3加人4mL硫酸（4.2.2)、2mL硝酸（4.2.3)，加热蒸发至冒硫酸白烟，分次加人硝酸（4.2.3)，破坏有机物，待有机物完全破坏后，再蒸至近干，冷却。 4.5.4.1.4加人6.0mL六偏磷酸钠溶液（4.2.8)，用少量水冲洗杯壁，混匀，加人4.0mL盐酸（4.2.6)，加热至盐类溶解，冷却，将溶液移人60mL分液漏斗中。 4.5.4.1.5加人10mL盐酸（4.2.6)，用水稀释至25mL，滴加1滴高锰酸钾溶液（4.2.11)，混匀，放置 5min，滴加亚硝酸钠溶液（4.2.10)至紫红色消失，再过量1滴，立即加入3.0mL尿素溶液（4.2.9），混匀，迅速加入10.00mL钮试剂-三氟甲烷溶液（4.2.12)，振荡1.5min，静置分层后，有机相用脱脂棉过滤于 2cm比色皿中，以三氯甲烷为参比，于分光光度计波长515nm测量其吸光度。 4.5.4.1.6减去随同试样所做空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的钒量。 4.5.4.2三氧化钼
将试样(4.5.1)置于150mL烧杯中，加入5mL~10mL氢氧化钠溶液(4.2.13)溶解，加入5mL硫酸 (4.2.2)，加热至冒硫酸烟。以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.6进行。 4.5.5工作曲线的绘制
移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL钒标准溶液（4.2.15），分别置于组 60mL分液漏斗中，加入6.0mL六偏磷酸钠溶液（4.2.8)，再加4.0mL盐酸（4.2.6)，以下按4.5.4.1.5 进行，测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度。以钒量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.6分析结果的计算
钒含量以钒的质量分数Wv计，数值以%表示，按式(1)计算：
v=ml×100
..( 1 )
m
式中： m)从工作曲线上查得的钒量，单位为克(g)； m一试料的质量，单位为克(g)。
4.7精密度 4.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r)的情况不超过5%。重复性限（r)按表2数据采用线性内插法求得。
表 2
钒的质量分数/% 重复性限/%
0. 000 5 0. 000 2
0. 003 0 0. 000 3
0. 010 0. 001 1
0. 005 0 0. 000 5
3 GB/T 4325.18—2013
4.7.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
表 3
%
允许差 0, 000 4 0.000 6 0. 0 01c 0. 0 02C
钒的质量分数 0. 000 5~0. 001 5 >0.001 5~0.002 5 >0. 002 5~0. 005 5 >0. 005 5~0. 010
5 方法二 电感耦合等离子体发射光谱法
5.1 方法提要
试样以过氧化氧分解，在硝酸介质中，以氩等离子体为离子化源，在电感耦合等离子体发射光谱仪选定的最佳条件下测定钒。 5.2试剂 5.2.1过氧化氢（p=1.10g/mL)，优级纯。 5.2.2硝酸（p1.42g/mL），优级纯。 5.2.3钒标准贮存溶液：称取0.1785g五氧化二钒（质量分数≥99.99%），加1mL～2mL氢氧化钠溶液（10g/L)中，加人1mL2mL硫酸（2十98)酸化，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg钒。 5.2.4钒标准溶液：移取钒标准贮存溶液（5.2.3）10.00mL于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg钒。 5.2.5氩气，体积分数不小于99.99%。 5.3 仪器
单道扫描型等离子体发射光谱仪：分辨率<0.006nm200nm处）。 5.4试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 5.5分析步骤
5.5.1试料
称取1.00g试样，精确至0.0001g。 5.5.2 2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
4 GB/T 4325.18—2013
5.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 5.5.4测定 5.5.4.1将试料（5.5.1)置于100mL烧杯中，用水润湿，加人5mL~8mL过氧化氢（5.2.1），钼制品需在低温下缓慢加热溶解，待试料溶解后，加入一定量水并冲洗杯壁，加入2mL3mL硝酸（5.2.2），加热煮沸1min～2min后，取下冷却，移至100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。 5.5.4.2在电感耦合等离子体原子发射光谱仪波长309.311nm处，测定随同空白溶液及试液的发射强度，从相应的工作曲线上计算经空白校正的钒的浓度。 5.5.5工作曲线绘制 5.5.5.1:.分别移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL钒标准溶液(5.2.4)于100mL容量瓶中，加入2mL硝酸（5.2.2），用水稀释至刻度，混匀。 5.5.5.2将标准系列溶液于电感耦合等离子体发射光谱仪波长309.311nm处测定发射强度，以钒的质量浓度为横坐标、发射强度为纵坐标绘制工作曲线。 5.6分析结果的计算
钒含量以钒的质量分数wv计，数值以%表示，按式(2)计算：
w = (e 二e) ; V×10- ×100
..( 2 )
m
式中： Pi--自工作曲线上查得的测定溶液中钒的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； Pa---自工作曲线上查得的空白溶液中钒的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； V 试液总体积，单位为毫升（mL)； m- 试料的质量，单位为克（g）。
5.7精密度 5.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%。重复性限（r)按表4数据采用线性内插法求得。
表 4 0. 003 0 0, 000 3
0. 005 0 0. 000 4
0. 008 0 0, 000 6
钒的质量分数/% 重复性限/%
0. 000 5 0. 000 05
5.7.2 允许差
实验室之间分析结果的差值不应大于表5所列允许差。
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