ICS 77. 120. 99 H 63
C
中华人民共和国国家标准
GB/T4325.7—2013 代替GB/T4325.6—1984
钼化学分析方法第7部分：铁量的测定
邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法 Methods for chemical analysis of molybdenum-
Part7:Determination of iron content-
1, 10-phenanthroline spectrophotometry and inductively coupled plasma
atomic emission spectrometry
2014-02-01实施
2013-05-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 4325.7—2013
前言
GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分：
第1部分：铅量的测定 石量炉原子吸收光谱法；第2部分：镉量的测定火焰原子吸收光谱法； -第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法；第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法；第5部分：锑量的测定 原子荧光光谱法；第6部分：砷量的测定 原子荧光光谱法；第7部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第9部分：镍量的测定 丁二酮分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法； -第11部分：铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第13部分：钙量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法； -第15部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第16部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第18部分：钒量的测定 钼试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第19部分：铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；第20部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：碳量和硫量的测定高频燃烧红外吸收法；第22部分：磷量的测定铝蓝分光光度法；第23部分：氧量和氮量的测定情气熔融红外吸收法-热导法；第24部分：钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：氢量的测定情气熔融红外吸收法/热导法；第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法。
本部分为GB/T4325的第7部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.6—1984《钼化学分析方法 邻二氮杂菲光度法测定铁量》。本部分与
GB/T4325.6—1984相比，主要技术变化如下
增加了电感耦合等离子体原子发射光谱法；增加了重复性条款；增加了试验报告。
本部分的方法一为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：金堆城钼业股份有限公司、西部金属材料股份有限公司、赣州有色冶金研究所、本
T GB/T 4325.72013 溪市钨钼制品厂、株洲硬质合金集团有限公司。
本部分主要起草人：赵昱、王郭亮、陈秋芳、张江峰、马志军、曹海华、李智勇、李秀云、邢晓明、蘭佰朝、 陈道范、谭爱云。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： —GB/T4325.61984
1 GB/T 4325.7--2013
钼化学分析方法第7部分：铁量的测定
邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T4325的本部分规定了钼中铁量的测定方法。 本部分适用钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中铁量的测定。方法一测定范围：0.0005%～0.060%；
方法二测定范围：0.0002%~0.100%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（1SO3696） GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶(ISO1042) GB/T 12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管（ISO648） GB/T12809 实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810 实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO4787)
3总则 3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一 邻二氮杂菲分光光度法
4.1方法提要
试样用硫酸-硫酸铵分解，以柠檬酸络合主体钼，加盐酸羟胺还原三价铁成二价铁，用三氯甲烷萃取邻二氮杂菲-碘化钾三元络合物，测量其吸光度。 4.2试剂 4.2.1无水硫酸钠。 4.2.2硫酸(p=1.84g/mL)。 4.2.3硝酸(p=1.42g/mL)。 4.2.4氨水(p=0.90g/mL)。
rf
1 GB/T 4325.7—2013 4. 2.5 三氯甲烷。 4.2.6 乙酸乙酯。 4.2.7 盐酸(1+1)，优级纯。 4.2.8 高氯酸钠溶液：移取200mL高氯酸（1十1)，用氢氧化钠溶液（4.2.9)调节至pH7（用pH试纸检查)。 4.2.93 氢氧化钠溶液（400g/L)。 4.2.10 邻二氮杂菲溶液（3g/L）：称取0.6g邻二氨杂菲，加20mL乙醇溶解后，用水稀释至200mL，混匀。 4.2. 11 硫酸铵溶液（500g/L)。提纯步骤如下：称取250g硫酸铵溶于400mL水中，用氨水（4.2.4) 调至pH7（用pH试纸检查），加入2.5mL高氯酸钠溶液（4.2.8)、2mL盐酸羟胺溶液（4.2.15）、3mL 邻二氮杂菲溶液（4.2.10)，加热煮沸，加入3g碘化钾，溶解后，用快速定量滤纸过滤于分液漏斗中，并用水稀释至500mL，加20mL mL三氯甲烷（4.2.5)，振荡2min，静置分层后，弃去有机相，水相反复用三氯甲烷(4.2.5)萃 有机相无色为止，水相放人试剂瓶中，备用。 4.2.12 柠檬酸溶液（500
A
0
：称取250g柠檬酸，置于1000mL烧杯中，加200mL
水溶解，用氨水(4.2.4)调至羟胺、20mL邻二 二氮杂菲溶（ 10），加热煮沸，冷却，加3g碘化钾，溶解后，用快速定量滤纸过滤于分液漏斗中，并用水稀释至500mL，用三氯甲烷（4.2.5)萃取数次（每次20mL，振荡2min），直至有机相无色为止，弃去有机相，水相放人试剂瓶中，备用。 4.2.13柠檬酸-氨水混合溶液：移取150mL柠檬酸溶液（4.2.12)、80mL氨水（4.2.4)、70mL水，混匀，备用。 4.2.14碘化钾溶液（300g/L）：称取150g碘化钾（优级纯），置于1000mL烧杯中，加400mL水溶解，用氨水（4.2.4)调至pH7(用pH试纸检查），加15mL盐酸羟胺溶液（4.2.15），用水稀释至500mL，混匀，备用。 4.2.15 盐酸羟胺溶液（200g/L)。提纯步骤如下：称取50g盐酸羟胺，置于500mL烧杯中，加人 150mL水溶解，用氨水（4.2.4)调至pH7（用pH试纸检查），加20mL邻二氮杂菲溶液（4.2.10)，加热至沸，冷却，加3g碘化钾，溶解后，用水移入分液漏斗中并稀释至体积250mL，用三氯甲烷（4.2.5)萃取数次（每次20mL，振荡2min)，直至有机相无色为止，弃去有机相，水相放入试剂瓶中，备用。 4.2.16 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液（100g/L)：称取10gEDTA(优级纯），置250mL烧杯中，加 90mL水并加热(50℃～60℃)溶解后，用氨水（4.2.4)调至pH7（用pH试纸检查），并用水稀释至 100mL，混匀，备用。 4.2.17缓冲溶液：移取100mL乙酸(1mol/L)和100mL氨水（1mol/L），混匀，备用。 4.2.18铁标准贮存溶液：称取0.1429g三氧化二铁（质量分数≥99.9%)，置于250mL烧杯中，加 10mL盐酸(1十1)，于低温处加热溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含100μg铁。 4.2.19 铁标准溶液：移取50.00mL铁标准贮存溶液（4.2.18），置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铁。 4.3仪器
H试纸检查），依次加入2.5mL高氟酸钠溶液（4.2.8)、2g盐酸
DF
分光光度计。 4. 4 试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 2 GB/T 4325.7—2013
4.5分析步骤 4.5.1试料
称取0.10g~0.50g试样，精确至0.0001g。 4.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.5.3空白试验
随同试样做空白试验。 4.5.4测定 4.5.4.1镍量小于0.01%的试样 4.5.4.1.1将试料(4.5.1)置于150mL烧杯中，加人8mL硫酸铵溶液（4.2.11)、4mL硫酸（4.2.2)，加热溶解后，取下冷却，加人30mL柠檬酸-氨水混合溶液（4.3.13)。 4.5.4.1.2加人2mLEDTA溶液（4.2.16)，用氨水（4.2.4)调至pH7(用pH试纸检查），加人3mL 盐酸羟胺溶液（4.2.15）、2mL邻二氮杂菲溶液（4.2.10），混匀，在60℃～70℃水浴中保温15min，取出，冷却，加5mL缓冲溶液（4.2.17)、5mL碘化钾溶液（4.2.14)，混匀，再放置约1h。 4.5.4.1.3用水移入125mL分液漏斗中并稀释至约70mL，加人10mL三氯甲烷（4.2.5)，报荡 1min，静置分层后，有机相放入干燥的25mL比色管中，再用5mL三氯甲烷（4.2.5)振荡1min，合并有机相于比色管中，加入少量无水硫酸钠(4.2.1)，混匀， 4.5.4.1.4将部分溶液移人1cm比色Ⅲ中，以三氟甲烷（4.2.5）为参比，于分光光度计波长510nm 测量其吸光度。 4.5.4.1.5减去随同试样所做空白的吸光度。从工作曲线上查出相应的铁量。 4.5.4.2镍量大于0.01%的试样 4.5.4.2.1将试料（4,5.1)置于150mL烧杯中，以5mL水润湿，加入5mL硝酸（4.2.3)、4mL硫酸 (4.2.2)，加热溶解并蒸发至胃硫酸白烟，取下冷却，用水冲洗表皿及杯壁，再重复冒硫酸白烟一次，取下冷却。 4.5.4.2.2用盐酸（4.2.7)冲洗表皿及杯壁（约20mL)，将烧杯置于低温处加热至溶液清亮，取下，冷却至室温，用盐酸(4.2.7)移入125mL分液漏斗中并控制体积约为40mL。 4.5.4.2.3加20mL乙酸乙酯（4.2.6），振荡2min，静置分层后，弃去水相，再加10mL盐酸 (4.2.7)，轻轻振荡30s，静置分层后，弃去水相。加人20mL柠檬酸-氨水混合溶液（4.2.13)于有机相中，振荡1min。静置分层后，将水相放人150mL烧杯中，再加10mL柠檬酸-氮水混合溶液（4.2.13）重复反萃取一次，将水相合并于150mL烧杯中，弃去有机相。将烧杯置于电炉上加热煮沸1min～ 2min，取下冷却，以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.5进行。 4.6工作曲线的绘制
移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL铁标准溶液（4.2.19)，分别置于8个150mL烧杯中，加人30mL柠檬酸-氨水混合溶液（4.2.13)，用硫酸（4.2.2) 调至pH7，以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.4进行，测量其吸光度。减去试剂空白的吸光度。以铁量为横
8 GB/T 4325.72013 坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4.7 分析结果的计算
铁含量以铁的质量分数WF。计，数值以%表示，按式(1)计算：
wp =ml ×100
....(1 )
m
式中： m m - 一试样量，单位为克(g)。
从工作曲线上查得的铁量，单位为克(g)；
-
4.8 精密度 4.8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表1数据采用线性内插法求得。
表 1
铁的质盘分数/% 重复性限/%
0. 000 5 0. 000 3
0. 010 0 0. 001 0
0, 060 0. 005 0
4.8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。
表 2
%
铁的质量分数 0, 000 5~0, 001 0 0. 001 0~0, 008 0 >0. 008 0~0.020 >0.020~0.060
允许差 0, 000 4 0. 000 8 0. 003 0 0. 006
5 方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
5.1 方法提要
试料用硝酸和过氧化氢溶解，在选定的条件下，用ICP-AES仪器在波长238.2nm处测定发射强度，计算元素含量。加人钼基体抵消钼的影响。 5.2试剂 5.2.1过氧化氢(p=1.10g/mL）， 5.2.2 硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 4 GB/T 4325.7—2013
5.2.3 盐酸（1十1），优级纯。 5.2. 4 三氧化钼，光谱纯。 5.2.5 钼酸铵，光谱纯。 5.2.6 铁标准贮存溶液：称取0.1429g三氧化二铁（质量分数≥99.9%)，置于250mL烧杯中，加 10mL盐酸（5.2.3)，于低温处加热溶解后，用水移人1000mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含100μg铁。 5.2.7 铁标准溶液：移取10.00mL铁标准必存溶液（5.2.6)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铁。 5.3仪器
等离子体发射光谱仪：分辨率<0.006nm(200nm处）。 5.4分析步骤 5.4.1 试料
按表3称取试样，精确至0.0001g。
表3 试料质量/g 1. 000 0 0.500 0 0.200 0
铁的质分数/% 0.000 2~0.002 0 >0. 002 0~0. 010 0 >0.010 0~0.1000
移取体积/mL
全量 20. 00
5.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.4.3 空白试验
随同试料做空白试验。 5.4. 4 测定 5.4.4.1 将试料(5.4.1)置于200mL烧杯中，加入少量水润湿，加5mL过氧化氢（5.2.1)，加热溶解完全后，稀释至体积约50mL，加入2mL硝酸（5.2.2)，煮沸2min，取下冷却。移人100mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。
注：如果在溶样过程中溶解不彻底，可补加过氧化氢（5.2.1)直至完全溶解。 5.4.4.2在仪器运行稳定后，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，在选定的仪器工作条件下，于等离子体发射光谱仪波长238.2nm处测量试液及随同试料空白的发射强度，减去试料空白的发射强度，从相应的工作曲线上查得铁的浓度。 5.4.5工作曲线的绘制 5.4.5.1按试料量(5.4.1)称取光谱纯钼酸铵或三氧化钼于7个250mL烧杯中，加人少量水润湿，加人5mL过氧化氢（5.2.1)，低温加热溶解完全，稀释体积约50mL，加人硝酸（5.2.2)2mL，煮沸1min~ 2min，移至100mL容量瓶中，分别加人0mL、0.40mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL