ICS 77.120.99 H 63
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T 4325.8—2013 代替GB/T 4325.7—1984
钼化学分析方法第8部分：钴量的测定
钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法
Methodsfor chemical analysisof molybdenum-
Part 8:Determination of cobalt content-
5-CI-PADAB spectrophotometryandflame atomic absorption spectrometry
2014-02-01实施
2013-05-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 4325.8—2013
前言
GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分：
第1部分：铅量的测定 石量炉原子吸收光谱法；第2部分：镭量的测定 火焰原子吸收光谱法；第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法；第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法；第5部分：锑量的测定 原子荧光光谱法；第6部分：碑量的测定 原子荧光光谱法；第7部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分：钻量的测定 钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第9部分：镍量的测定 丁二酮房分光光度法和火焰原子吸收光谱法；一第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第13部分：钙量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第14部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第15部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第16部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第17部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第18部分：钒量的测定 钼试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第19部分：铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；第20部分：锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：碳量和硫量的测定高频燃烧红外吸收法； -第22部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第23部分：氧量和氮量的测定 情气熔融红外吸收法-热导法第24部分：钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：氢量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钻、镍、铜、锌、砷、锅、锡、锑、钨、铅和量的测定 电感耦合等离子体质谱法，
本部分为GB/T4325的第8部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.7一1984《钼化学分析方法 钻试剂光度法测定钻量》。本部分与
GB/T4325.7—1984相比，主要技术变化如下：
一测定范围调整为0.0006%~0.010%；
-
-增加了“火焰原子吸收光谱法”；将“钻试剂分光光度法”中表1进行了修改补充了精密度和试验报告要求。
本部分的方法一为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。
1 GB/T 4325.82013
本部分起草单位：广州有色金属研究院、广州粤有研光电材料有限公司、赣州有色冶金研究所、北京矿冶研究总院、株洲硬质合金集团有限公司。
本部分主要起草人：王津、熊晓燕、唐维学、庄艾春、王长基、刘鸿、姜求韬、高颖剑、刘廷柱、杨静娥。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 4325.7—1984。
= GB/T4325.82013
钼化学分析方法第8部分：钴量的测定
钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法
1范围
GB/T4325的本部分规定了钼中钻量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼及钼酸铵中钻量的测定。方法一测定范围：0.0006%~
0.010%；方法二测定范图：0.0010%~0.010%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696) GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶(ISO1042) GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管(ISO648) GB/T12809实验室玻璃仪器玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T12810实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787)
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定。 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一 钻试剂分光光度法
4.1方法提要
试料以过氧化氢或氢氧化钠溶液分解，用酒石酸钾钠络合主体钼，钻试剂在pH6～7的磷酸盐缓冲溶液中与钻形成橙红色络合物，在磷酸介质中，测量其吸光度。 4.2试剂 4.2.1过氧化氢(p=1.10g/mL)，优级纯。 4.2.2硝酸(1+1)。 4.2.3硫酸(1+1)。 4.2.4磷酸（p=1.70g/mL），优级纯。 4.2.5 氢氧化钠溶液（200g/L），优级纯。
pn GB/T 4325.8—2013 4.2.6 酒石酸钾钠溶液（400g/L），优级纯。 4.2.7 4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯（钻试剂)乙醇溶液(0.025%)，贮存于棕色瓶中。 4.2.8 缓冲溶液（pH6～7)：称取35.5g磷酸氢二钠溶于500mL水中；称取34g磷酸二氢钾溶于 500mL水中，二者混合，备用。 4.2.9酚欧乙醇溶液(1g/L)。 4.2.10 pH试纸(pH1~14)。 4.2.11钻标准贮存溶液：称取0.1000g金属钻（质量分数≥99.99%)于250mL烧杯中，加人10mL 硝酸（4.2.2)溶解后，加人10mL硫酸（4.2.3)，加热至冒硫酸白烟，取下冷却，用水冲洗表Ⅲ及杯壁，加人30mL水，煮沸，冷却，用水移人1000mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 100μg钻。 4.2.12 钻标准溶液：移取10.00mL钻标准贮存溶液（4.2.11)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg钻。 4. 3 仪器
分光光度计。 4. 4 试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 4.5 分析步骤 4.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表 1
钻的质量分数/% 0. 000 6~0. 002 0 >0. 002 0~0. 010
试料质量/g 0. 25 0.10
4.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.5.3 空白试验
随同试样做空白试验。 4.5.4 测定 4.5.4.1钼粉、钼条 4.5. 4.1.1 将试料（4.5.1)置于150mL烧杯中，加人1mL～2mL水润湿，盖上表Ⅲ，在不断摇动下分2次徐徐加入5mL过氧化氢（4.2.1)，放置待剧烈反应停止后，置低温处加热使试样完全分解（溶液清亮）。用水冲洗表皿及杯壁（可不加盖），继续加热蒸发至干凋，并重复一次，取下冷却，加入5mL氢氧化钠溶液（4.2.5)，加热溶解至溶液清亮，冷却。 2 GB/T4325.8—2013
4.5.4.1.2加人4mL酒石酸钾钠溶液（4.2.6)，1.5mL硫酸（4.2.3），加入1~2滴酚酸乙醇溶液 (4.2.9)，氢氧化钠溶液（4.2.5)中和至溶液呈浅紫色，然后加人硫酸（4.2.3)使紫色褪去（pH6～7)，用 pH试纸检查。溶液用少量水移人50mL比色管中，控制体积在30mL以内。 4.5.4.1.3加人1.5mL钻试剂乙醇溶液（4.2.7)，混匀，加入2.5mL缓冲溶液（4.2.8)，混匀，将比色管置于沸水浴中加热5min，取下冷却至室温，准确加人8mL磷酸（4.2.4)，用水稀释至刻度，混匀。 4.5.4.1.4将部分溶液(4.5.4.1.3)移人2cm比色皿中，随同空白溶液为参比，于分光光度计波长 550nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的钻量。 4.5.4.2三氧化钼、钼铵
将试料（4.5.2)置于150mL烧杯中，加入5mL氢氧化钠溶液（4.2.5），加热溶解至溶液清亮，冷却。以下按4.5.4.1.2~4.5.4.1.4进行。 4.5.5工作曲线的绘制 4.5.5.1移取0mL、0.1omL、0.20mL、0.50mL、0.80mL、1.00mL钻标准溶液（4.2.12)，分别置于 -组50mL比色管中。加入4mL酒石酸钾钠溶液（4.2.6)，加人1～2滴酚酸乙醇溶液（4.2.9)，滴加氢氧化钠溶液（4.2.5)中和至溶液呈浅紫色，然后加入硫酸（4.2.3)使紫色褪去（pH6～7)，用pH试纸检查。加水，控制体积在30mL以内。以下按4.5.4.1.3进行。 4.5.5.2将部分溶液(4.5.5.1)移人2cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长550nm 处测量其吸光度。以钻量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4. 6 分析结果的计算
钻含量以钻的质量分数Wc计，数值以%表示，按式(1)计算：
wco=ml ×100
(1)
m2
式中： n, 从工作曲线上查得的钻量，单位为克（g)；
一试料量，单位为克（g)。 所得结果表示至小数点后第4位。
m
4.7精密度 4.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法求得。
表 2 0. 001 0 0. 000 4
0. 000 6 0.000 2
0. 002 0 0. 000 5
0. 005 0 0. 000 7
钻的质量分数/% 重复性限/%
0. 010 0. 001 0
4.7.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
3 GB/T 4325,8—2013
表3
允许差/% 0. 000 3 0. 000 5 0.000 8 0.001 2
钻的质量分数/% 0. 000 6~0. 001 0 >0. 001 0~0. 002 0 >0. 002 0~0. 005 0 >0. 005 0~0. 010
方法二 火焰原子吸收光谱法
5
5.1 方法提要
试料用过氧化氢分解。采用基体匹配的方法，在柠檬酸和盐酸介质中，用空气-乙炔火焰原子吸收光谱仪，于波长240.7nm处，测量钻的吸光度，以含等量钼基体的标准系列溶液计算钻量。 5.2试剂 5.2.1 过氧化氢（p=1.10g/mL)，优级纯。 5.2.2 盐酸（p=1.19g/mL），优级纯。 5.2.3 硝酸(1十1)。 5.2.4 柠檬酸溶液（500g/L），优级纯。 5.2.5 钻标准贮存溶液：称取0.1000g金属钻（≥99.99%)于250mL烧杯中，以少量水润湿，加入 20mL硝酸（5.2.3)，盖上表血，在低温处加热溶解完全，取下冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg钻。 5.2.6钻标准溶液：移取10.00mL钻标准贮存溶液（5.2.5）于100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（5.2.3)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10g钻， 5.2.7 钼基体：所含钴的质量分数小于0.0001%。 5.3仪器
原子吸收光谱仪，附钻空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用，
特征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中，钻的特征浓度应不大于0.035μg/mL；精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度平均吸光度的0.5%；工作曲线线性；将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.7。
5.4试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。
4 GB/T 4325.8—2013
5.5分析步骤 5.5.1试料
称取0.50g试样(5.4)，精确至0.0001g。 5.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
5.5.3空白试验
称取与试样等量的钼基体（5.2.7)，随同试料做空白试验。 5.5.4测定 5.5.4.1将试样(5.5.1)置于150mL烧杯中，加10mL水，在不断播动下分两次加入5mL过氧化氢（5.2.1），摇勾，反应缓和后，在低温电炉上加热至完全溶解，取下稍冷后，用水吹洗表面血及杯壁，加人 2.5mL柠檬酸溶液（5.2.4)及2mL盐酸（5.2.2)，混匀，并控制体积20mL～30ml。移到电热板上低温加热煮沸5min～10min，使溶液清亮。取下冷却。 5.5.4.2将试液移人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.5.4.3在原子吸收光谱仪上，使用空气-乙炔火焰，于波长240.70nm，以标准系列溶液的零点调零测定试液的吸光度，以钻浓度为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。从工作曲线计算得到经空白校正的钻的质量浓度。 5.5.5工作曲线的绘制 5.5.5.1称取5份与试样等量的钼基体（5.2.7)于一组150mL烧杯中，按5.5.4.1处理后，移人 50mL容量瓶中，分别加人0mL、0.50mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL钻标准溶液（5.2.6)，用水稀至刻度，混匀。 5.5.5.2将标准系列溶液在原子吸收光谱仪上，使用空气-乙炔火焰，以标准系列溶液的零点调零，于 240.70nm波长处，测定钻的吸光度。以钻的质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.6分析结果计算
钻含量以钻的质量分数wc。计，数值以%表示，按式(2)计算：
Spp>×V×100
Wco
......(2)
......
mX105
式中： P1---从工作曲线上查得试液中钻的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；
从工作曲线上查得空白试液中钴的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）；
Po V.--测定试液的体积，单位为毫升(mL);
m 试料质量，单位为克（g）。 所得结果表示至小数点后第4位，
5.7精密度 5.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
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