ICS 77.120.99 H 63
C
中华人民共和国国家标准
GB/T4325.11—2013 代替GB/T4325.11—1984
钼化学分析方法第11部分：铝量的测定
铬天青S分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法 Methods for chemical analysis of molybdenum- Part 11:Determination of aluminum content-
Chromazurol S spectrophotometryand inductively coupled plasma
atomic emission spectrometry
2014-02-01实施
2013-05-09发布
中华入民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T4325.11—2013
前 言
GB/T4325《钼化学分析方法》分为26部分：
第1部分：铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法；第2部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法；第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法；第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法；第5部分：锑量的测定 原子荧光光谱法；第6部分：砷量的测定 原子荧光光谱法；第7部分 ：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第8部分 ：钻量的测定 钻试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法；
二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法；
第9部分 腺量的测定
量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第10部 0
11部 铝量的测定 铬天青S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第12部第13部 巧量的测定 火焰原子吸收光谱法；第14部 美量的测定 火焰原子吸收光谱法；
量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第15部分第16部分 甲量的测定 火焰原子吸收光谱法；
量的测定 安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第17部第18部分 量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第19部分 铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；第20部分 锰量的测定 火焰原子吸收光谱法；第21部分：碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法；第22部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；
第23部分：氧量和氮量的测定 情气熔融红外吸收法-热导法：第24部分：量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第25部分：量的测定 情气熔融红外吸收法/热导法；第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法，
本部分为GB/T4325的第11部分：本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4325.11—1984《钼化学分析方法 法铬天青S光度法测定铝量》。本部分与
GB/T4325.111984相比，主要技术变化如下：
测定范围调整为0.0005%~1.0%；一增加了“电感耦合等离子体原子发射光谱法”；一补充了试验报告要求。 本部分的方法一为仲裁分析方法。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：北京有色金属研究总院、广州有色金属研究院、西部金属材料股份有限公司、宝钛
1 GB/T 4325.11—2013 集团有限公司、西北有色金属研究院。
本部分主要起草人：量淑敏、王长华、陈觉、潘元海、李继东、韩维儒、熊晓燕、王津、唐维学、李佗。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 4325.11—1984。 GB/T 4325.11—2013
钼化学分析方法第11部分：铝量的测定
铬天青S分光光度法和电感耦合
等离子体原子发射光谱法
1范围
GB/T4325的本部分规定了钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中铝含量的测定方法。 本部分适用于钼粉、钼条、三氧化钼、钼酸铵中铝含量的测定。方法一测定范围：0.0005%~
0.025%；方法二测定范围：0.0050%~1.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注目期的引用文件，仅注目期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696） GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（ISO1042） GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管（ISO648) GB/T12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO384) GB/T 12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法（ISO4787)
3总则 3. 1 除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水，应符合GB/T6682的规定， 3.2所用仪器均应在检定周期内，其性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809,GB/T12806中规定的A级，具体使用方法参照GB/T12810的要求。
4方法一铬天青S分光光度法
4.1方法提要
试料以过氧化氢和氢氧化钠分解，残渣用焦硫酸钾熔融，水浸出，在pH8.5～9.0时，用乙酸乙酯萃取铝的钼试剂络合物进行分离，经稀盐酸反苯取后，于六次甲基四胺缓冲溶液中，铝与铬天青S生成紫红色络合物，测量其吸光度。 4.2试剂 4.2.1焦硫酸钾。 4.2.2过氧化氢（p=1.10g/mL）。 4.2.3乙酸乙酯。
1 GB/T4325.11—2013 4.2.4 氢氧化钠(100g/L)，优级纯。 4.2.5 盐酸，优级纯(1十10)。 4.2.6 盐酸，优级纯(0.2mol/L.)。 4. 2.7 硝酸(1十2)。 4.2.8 氢氧化铵(1十1)。 4.2.9 氢氧化铵(1十10)。 4.2. 10 抗坏血酸溶液（10g/L)，用时配制。 4,2. 11 氢氧化铵-硝酸铵缓冲溶液（pH8.5）：称取6.4g硝酸铵溶解于水中，加人1.5mL氢氧化铵（p=0.90g/mL），用水稀释至1000mL，贮于塑料瓶中。 4.2. 12 N-苯甲苯基羟胺（钼试剂)乙醇溶液(1g/L)。 4.2.13 溴甲酚绿-甲基红溶液：3份溴甲酚绿乙醇溶液(10g/L)与1份甲基红乙醇溶液(2g/L)混勾。 4.2.14 酚酸乙醇溶液（1g/L）。 4.2.15 铬天青S乙醇溶液(1g/L)。 4.2.16 六次甲基四胺溶液(200g/L)，pH约6.5。 4.2. 17 铝标准贮存溶液：准确称取1.000g金晨铝(w≥99.9%)于200mL烧杯中（精确至0.0001g)，加入10mL盐酸(1+1)，于低温加热溶解后，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1mg铝。 4.2. 18 铝标准溶液：移取10.00mL铝标准贮存溶液（4.2.17)于1000tmL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg铝。 4. 3 试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 4.4 分析步骤 4.4.1 试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表 1
铝的质量分数/% 0.000 5~0. 002 0 >0. 002 0~0. 004 0 >0. 004 0~0. 010 >0.010~0.025
试料质量/g 1. 00 0. 50 0. 20 0. 10
4.4.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.4.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2 GB/T 4325.11—2013
4.4.4测定 4.4.4.1钼粉、钼条 4.4.4.1.1将试料（4.4.1)置于100mL烧杯中，以少量水湿润，加入5mL~10mL过氧化氢（4.2.2) 低温加热溶解，取下冷却，加人10mL氢氧化钠溶液（4.2.4)，加热分解过氧化氢。 4.4.4.1.2取下，过滤于100mL烧杯中，将烧杯中残渣全部转人滤纸上，用少量水洗滤纸4~5次，保留滤液，将滤纸连同残渣放人铂埚中，灰化。 4.4.4.1.3加人1g焦硫酸钾（4.2.1)，于700℃~800℃熔融2min～3min，冷却，于铂埚中加入 10mL水，加热浸取熔块并合并于主液，用水洗净埚后取出，加人1滴酚乙醇溶液（4.2.14)，用氢氧化钠溶液（4.2.4)与硝酸（4.2.7)调节溶液至浅红色，加人10mL氢氧化铵-硝酸铵缓冲溶液（4.2.11)，移人120mL分液漏斗中，洗净烧杯，控制溶液体积约为70mL。 4.4.4.1.4加入4mL钼试剂乙醇溶液（4.2.12)，混匀，放置10min，加入25mL乙酸乙酯（4.2.3），振荡1min，静置分层，弃去水相，于有机相中加入10mL水，振荡10s,弃去水相，有机相用盐酸(4.2.6)反萃取二次，每次振荡1min，静置分层，将二次水相合并于50mL烧杯中，弃去有机相，于低温电炉上蒸发溶液体积至约为2mL，取下冷却，移人100mL容量瓶中，加水至约为70mL。 4.4.4.1.5加入1mL抗坏血酸溶液（4.2.10)，混匀，加人1滴溴甲酚绿-甲基红溶液(4.2.13)，用盐酸 (4.2.5)与氢氧化铵（4.2.9）调节溶液由红变绿，加人5mL盐酸（4.2.6)、3mL铬天青S乙醇溶液（4.2.15)、5mL六次甲基四胺溶液（4.2.16），每加一种试剂均需混匀，用水稀释至刻度，混勾，放置 10 min。 4, 4.4.1. 6 6将部分溶液移人1cm比色皿中，以空白为参比，于分光光度计波长550nm测量其吸光度。从工作曲线上查得相应的铝量。 4.4.4.2三氧化钼、铂酸铵
将试料（4.4.1)置于100mL烧杯中，加人10mL氢氧化钠溶液（4.2.4)，加热溶解，滴加5滴过氧化氢（4.2.2)，加热分解过氧化氢。以下按4.4.4.1.2～4.4.4.1.6进行。 4.4.5工作曲线的绘制 4.4.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL铝标准溶液(4.2.18),分别置于组100mL容量瓶中，加人约70mL水。以下按4.4.4.1.4~4.4.4.1.5进行。 4.4.5.2将部分溶液移人1cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长550nm测定其吸光度。以铝量为横坐标、吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 4.5分析结果的计算
铝含量以铝的质量分数w计，数值以%表示，按式(1)计算：
m×100
WNE m
..(1 )
式中： m从工作曲线上查得的铝量，单位为克(g)； m—试料质量，单位为克(g)。
4.6允许差
实验室之间的分析结果的差值应不大于表2所列的允许差。
m GB/T 4325.112013
表2
允许差/% 0. 000 4 0.001 0 0, 001 5 0, 002 5 0. 003
铝的质量分数/% 0. 000 5~0. 001 5 >0. 001 5~0. 004 0 >0. 004 0~0. 008 0 >0,008 0~0.012 >0,012~0,025
1
方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法
5. 1 方法提要
试料用过氧化氢或硝酸和氢氟酸溶解，使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定试样中铝的含量。 5. 2 试剂 5.2.1 过氧化氢（p=1.10g/mL)。 5.2.2 硝酸(p=1.42g/mL），优级纯。 5.2.3 氢氟酸（p=1.17g/mL）。 5.2.4 盐酸(p=1.19g/mL)，优级纯。 5.2.5 钼基体：与试料性质基本相同，所含铝的质量分数不超过0.0005%。 5.2.6 铝标准贮存溶液：准确称取1.000g金属铝[w≥99.9%]于200mL烧杯中（精确至0.0001g)，加人10mL盐酸(1十1)，于低温加热溶解后，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 此溶液1mL含1mg铝。 5.2.7 铝标准溶液：移取10.00mL铝标准贮存溶液（5.3.6）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铝。 5. 3 仪器 5.3.1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪。采用硝酸和氢氟酸溶解样品时推荐使用耐氢氟酸雾化器。 在仪器最佳工作条件下，用1.0μg/mL的铝标准溶液连续测量11次，其光强度的相对标准偏差不超过 2.5%。 5.3.2 高压溶样装置。 5. 4 试样
钼条应粉碎并通过0.75mm标准筛网。 5. 5 分析步骤 5.5.1试料
按表3称取试样，精确至0.0001g。
4 GB/T 4325.11—2013
表 3
试料质量/g 1. 00 0. 10
铝的质量分数/% 0.005 0~0.050 >0. 050~1. 00
5.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 5.5.3空白试验
称取与试料对等的钼基体（5.2.5)，随同试料做空白试验。 5.5.4测定 5.5.4.1将试料置于150mL烧杯中，用少量水润湿，加人5mL~10mL过氧化氢（5.2.1)，低温加热至完全溶解。继续加热分解过氧化氢。冷却，将溶液移入100mL容量瓶中，补加5mL硝酸（5.2.2），用水稀释至刻度，混匀。当三氧化钼用此法不易溶至澄清时，将试料置于聚四氟乙烯微波消解罐中，加人5mL硝酸（5.2.2)和2mL氢氟酸（5.2.3），微波消解溶解样品。 5.5.4.2检查各系统的连接，开启仪器，选择恰当的背景校正位置，然后点燃等离子体火焰，稳定 30min。选择237.312nm为铝元素的分析波长，测定空白溶液和试液（5.5.4.1)中铝的发射强度。从工作曲线上查出相应的铝的质量浓度。 5.5.5工作曲线的绘制 5.5.5.1按照表3试料量称取钼基体(5.2.5)6份，置于150mL的烧杯中，用少量水润湿，加入5mL~ 10mL过氧化氢(5.2.1)低温加热溶解。溶解完全后加热分解过氧化氢，取下冷却。将溶液移至100mL 容量瓶中，补加5mL硝酸（5.2.2)。分别加入0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL 铝标准溶液（5.2.7），用水稀释至刻度，混匀。 5.5.5.2于237.312nm处测定标准溶液中铝的发射光谱强度，并以铝的质量浓度（μg/mL)为横坐标、发射强度为纵坐标绘制工作曲线。线性相关系数优于0.999。 5.6分析结果的计算
铝含量以铝的质量分数W计，数值以%表示，按式(2)计算：
( p) . V× 10--
X 100
....(2)
WAI
m
式中：
-试液中铝的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； Po 空白溶液中铝的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)； V- 试液总体积，单位为毫升（mL)； m 试料质量，单位为克（g）。
Pr
-
5.7 精密度 5.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果