ICS 77.120.60 H 13
中华人民共和国国家标准
GB/T12689.1—2010 代替CB/T12689.12004
锌及锌合金化学分析方法第1部分：铝量的测定铬天青
S-聚乙二醇辛基苯基醚-溴化十六烷基免费注册会 吡啶分光光度法、CAS分光
光度法和EDTA滴定法 Methods for chemical analysis of zinc and zinc alloys
Part 1:Detcrmination of aluminum conlent-Chromazurol S-polyethylene
glycol octyl phenylether-cetylpyridine bromine spectrophotometry, Chromeazurol S spectrophotometric method and EDTA titrimetry
(ISO1169,2006(E),Zinc alloys-—Determinationof aluminuncontent-
Titrimetric method.MOD)
2011-01-14发布
2011-11-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T12689.1-2010
前言
GB/T12689—2010&锌及锌合金化学分析方法》分为13个部分：
第1部分：铝量的测定铬天青S聚乙二醇辛基苯基避-渡化十穴烷基吡啶分光光度法CAS 分光光度法和EDTA滴定法；第2部分：砷量的测定原子荧光光谱法；第3部分：锯至的测定 火烙原子吸收光谱法：一第4部分：铜量的测定 二乙基二硫代氨基甲龄铅分光光度法、火焰原子吸收光谱法和电解张；第5部分：铁量的测定 磺基水杨酸分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第6部分：铅民的测定 示波极谱法；第？部分：镁量的测定 火烙原子吸收光谱法；第8部分：能量的測定全 钼蓝分光光度法；第9部分：锑虽的测定 原子荧光光谱法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：锡量的测定苯荔酮-溴化十六烷基三甲胺分光光度法；一第11部分：刚、铺含量的洲定三溴偶氮肿分光光度法；第12部分：铅、镉、铁、铜、锯、铝、砷、锑、镁、铜、铈量的测定 电合等离子体发射光谱法；
-
免费注第13部分：光电发射光谱法：更多服务
本部分为第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分采用三种化学分析方法测定锌及锌合金中的铝量，其中方法3修改来用IS01169：2006
（E)*锌合金铝量的测定—滴定法》（英文版），在主要技术内容上与ISO1169：2006（E）相同，综写结构不完全对应，在附录A中列出了本部分章条编号与ISO1169：2006(E)章条编号的对照一览表，在附录 B中列出了本部分与ISO1169：2006（E)的技术性差异及其原因一览表。有关技术性差异已编人正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识。
本部分代替GB/T12689.1一2004(锌及锌合金化学分析方法铝量的测定》，本部分与原标准相比，主要变化如下：
对方法1和方法2的文本格式及文字进行了修改；方法3：分析范围的上限由13%扩展到30% 一增加了提示性条款，一增加了试验报告条款，
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中冶葫芦岛有色金居集团有限公司、中国有色金厨工业标准计量质量研
究所。
本部分方法1起草单位：株洲冶炼集团公司有限公司。 本部分方法1参加起草单位：白银公司西北铅锌冶炼厂、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、深圳
市中金岭南有色金厨股份有限公司韶关冶炼厂、水口山有色金属集团有限公司。
本部分方法1主要起草人：黎益群、向德磊、陶明、郭月芳、戴瑶、卓毓瑞、谢丽。 本部分方法2起草单位：株洲冶炼集团公司有限公司。
I GB/T12689.1—2010
本部分方法2参加起草单位：白银公司西北铅锌冶炼厂、中冶葫芦岛有色金属集团有限公司、水口山有色金属集团有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂。
本部分方法2主要起草人：钟勇、向德磊、郭月芳、石镇泰、崔安芳、胡桂英、卓毓瑞。 本部分方法3起草单位：中冶芦岛有色金属集团有限公司。 本部分方法3参加起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司
韶关冶炼厂、河南豫光金铅股份有限公司、陕西东岭冶炼有限公司。
本部分方法3主要起草人：刘丽敏、李遵义、赵丹、姜晴、何宗蒲、张泽儒、周伟、周文英。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T12689.1—2004; GB/T12689.1—1990.GB/T12689.13~12689.14—1990;
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GB473—1976。
费注册会员可以享受更多服务 GB/T12689.1—2010
锌及锌合金化学分析方法第1部分：铝量的测定铬天青
S-聚乙二醇辛基苯基醚-漠化干六烷基
吡啶分光光度法、CAS分光光度法和EDTA滴定法
1方法1铬天青S聚乙二醇辛基苯基醚-溴化十六烷基吡啶分光光度法
1.1范围
本方法规定了锌及锌合金中铝量的测定方法。 本方法适用于锌及锌合金中铝量的测定：测定范围：0.0003%~0.010%。
1.2方法原理
试料用盐崴-过氧化氢溶解，在微酸性介质中，铝与铬天青S(CAS)、案乙二醇辛基苯基醛（OP)、漠化十六烷基吡啶（CPB)生戒有色胶束络合物，于分光光度计波长620nm处测量吸光度。
费13试剂会员可以享受更多服务
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。 1.3.1盐酸（pl.19g/mL)，优级纯。 1.3.2过氧化氢（30%）。 1.3.3盐酸（1+19)。 1.3,4乙酸钠溶液(300 g/L)。 1.3.9 硫腺溶液(100g/L)。 1.3.6抗坏血酸（100g/L）：用时现配。 1.3.7盐酸羟胺溶液（100g/L）：用时现配， 1.3.8铬天青S(CAS)溶液（0.67g/L）：称取0.30g铬天青S溶于30mL无水乙醇中，用水稀释至 450mL。显色溶液的摩尔吸光系数（e)应大于5.0×10*L.mol-.cm-。 1.3.9聚乙二醇辛基苯基雕（OP)溶液（2十998）。 1.3.10浪化十六烷基吡啶（CPB)溶液（0.050g/L）：称取0.050g漠化十六烷基吡啶溶解于50mL无水乙醇中，用水稀释至1000mL， 1.3.11乙酸-乙酸钠缓冲溶液：称取无水乙酸钠300g溶于500mL水中，加人36mL冰乙酸，调节溶液的pH值为6.0~6.4（用pH计测量），用水稀释至1000mL。 1.3.12锌基体溶液（0.020g/mL）：称取10.00g金屏锌（wzm≥99.999%且wal≤0.0001%）于 300nL烧杯中，盖上表ⅢL，分次加人30mL盐酸（1.3.1)，1mL~2mL过氧化氢（1.3.2），低温加热至溶解完全，点沸冒大气泡2min~3min。取下稍冷，补加盐酸（3.1）至50mL，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 1.3.13铅标准贮存溶液：称取0.1000g金属铝（wAl99.99%）于300mL烧杯中，加人50mL盐酸
1 GB/T12689.1—2010
（1.3.1），低温加热溶解完全，冷却，移人1000mL容量瓶，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含100g铝。 1.3.14铝标准溶液：移取10.00mL的铝标准贮存溶液（1.3.13）于1000mL容量瓶中，加人10mL 盐酸（1.3.1)，用水释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg铝。 1.3.15臀香草骼蓝济液（1g/L）：称取0.1g扇香草盼蓝溶解于50mL无水乙醇中，用水臀释至 100mL 1. 4仪器
分光光度计。 1.5分析步骤 1.5.1试料
称取1.000g试样，精确至0.0001g。 1.5.2空白试验
称取与试料相间量的金属锌（wz≥99.999%且Wa≤0.0001%），随同试料做空白试验。 1.5.3测定 1.5.3.1将试料（5.1)置于100mL烧杯中，盖上表亚，加人约8mL盐酸（1.3,1),1滴~2滴过氧化氢（1.3.2），低温加热至溶解完全，煮沸大气泡1min~2min，取下稍冷，吹洗表血及杯壁，冷却。按表1移人相应的容至瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
费注册会员可以享表1试液体积及加入锌基体溶液体积
船的质量分数/% 0.000 3~0, 002 0 >0, 002 0~0. 010
试液体积/ml
标准系列落液中加人锌基体液体积（3.12)/mL
50 250
5. 0 1, 0
1.5.3.2分取5.00mL试液于50mL容量瓶中，吹洗瓶壁至体积约10mL， 1.5.3.3加人2滴臀香草醛蓝溶液（1.3.15），用乙酸钠济液（1.3.4）调至溶液呈橙红色（pH值约为2)，依次加人0.5mL盐酸（1.3.3）:2.0mL硫溶液（1.3.5）、3.0mL抗坏血酸（1.3.6）、3.0mL盐酸羟胺溶液（1.3.7）、4.5mL铬天青S溶液（1.3.8)，沿瓶壁加人5.0mL聚乙二醇辛基苯基醚溶液（1.3.9）、4.0mL浪化十穴烷基吡啶溶液（1.3.10）、7.0mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（1.3.11)（每加一种试剂均需轻轻摇匀），用水稀释至刻度，混匀。 1.5.3.4将部分溶液移人3cm吸收池中，以试料空白落液为参比，于分光光度计波长620nm处测量吸光度。从工作曲线上查出相应的铝垫。 .5.4工作曲线的绘制 1.5.4.1分别移取0.00mL、0,40mL、0.80mL、1,20ml、1.60mL、2.00mL铅标准液（1.3.13)置于一组50mL容益瓶中，按表1加人锌基体溶液（1.3.12)，吹洗瓶壁至体积约10mL，以下按1.5,3.3 进行。 1.5.4,2以试剂空白溶液为参比，在与试料测定相同条件下测蛋系列标准溶液的吸光度，以铝量为横垫标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
2 GB/T12689.1-—2010
1.6分析结果的计算
按式（1)计算铝的质量分数出A，数值以%表示：
wni = m) - V × 10-
X100
.(1)
moV,
式中：
自工作曲线上查得错量，单位为微克（μg）；
V.- 试液体积，单位为毫升（mL）； V. 分取试液体积，单位为毫升（mL）； m, . 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果保留四位小数。
1.7精密度 1.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（），超过重复性限（）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得：
表2重妄性限
wu/% 17/%
0, 005 2 0.000 8
0.000 6 0.000.2
0.0023 0,0006
0.010 0, C02
t
1.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得：
表3再现性限
WA/% R/X
0,000 6 0.000 3
0.002 3 0.000 8
0. 005 2 0, 001 0
0.010 0.002
1.8需量保证和控制
分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。 1.9试验报告
a）试样； b): 使用的标准； c) 使用的方法； d) 分析结果及其表示； e) 与基本分析步骤的差异；
3 GB/T 12689.1—2010
0 测定中观察到的异常现象； g)i 试验目期。
2方法2CAS分光光度法 2.1范围
本方法规定了锌及锌合金中铝虽的测定方法。 本方法适用于锌及锌合金中铝量的测定。测定范围：>0.010%~0.500%。
2.2方法原理
试料用盐俊-过氧化氢溶解，在微酸性介质中，铝与铬天背S生成有色络合物，于分光光度计波长 557.5nm处测量吸光度。 2.3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和燕馏水或相当纯度的水。 2.3.1盐酸（pl.19g/mL)，优级纯。 2.3.2过氧化氢(30%)。 2.3.3盐酸(1+19)。 2.3.4氨水(1+6)。 2.3.5氨水（1+139)。 2.3.6铬尖青S（CAS）溶液（2g/L)：称取1.0g铬天青S溶于50mL无水乙醇中，用水稀释至 500mL。显色溶液的摩尔吸光系数（e)应大于2.G×10*1.mol-！，cm-
电 2.3.7乙酸乙酸钠缓冲溶液（160g/L）称取无水乙酸钠160g溶于500mL水中，加56mL冰乙酸， 调节溶液的pH值为4. 6~5.0(用pH计测量),用水稀释至1000mL。
2.3.8抗坏血酸（20g/L)：用时现配。 2.3.9硫脲溶液（100g/L)， 2.3.10锌基体落液（5mg/mL）：称取2.50g金属锌（wzm≥99.999%且wal0.0001%）置于200mL 烧杯中，盖上表温加20mL盐酸（2.3.1）、数滴过氧化氢（2.3.2），低温加热至溶解完全，收下稍冷，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 2.3.11铝标准存溶液：称取0.1000g金属铝（wa≥99.99%）于300mL烧杯中，加人50mL盐酸（2.3.3），低温加热解完全，冷却，移入1000mL容蛋瓶，用水稀释至刻度，混勾。此落液1mL含 100μg铝. 2.3.12铝标准溶液：移取25.00mL铝标准贮存溶液（2.3.11）于500mL容量瓶中，加入10mL盐酸（1一1），用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL合5μg铝。 2.3.13麝香草酚蓝溶液（1g/L）：称取0.1g麻香草酚蓝溶解于50mL无水乙醇中，用水稀稀至 100 mL. 2.4仪器
分光光度计。 2.5分析步骤 2.5.1试料
称取1.000名试样，箱确至0.00018
N GB/T 12689.1—2010
2.5.2空白试验
称取与试料相同量的金网锌（w≥99.999%且wAl≤0.0001%），随同试料做空白试验， 2.5.3测定 2.5.3.1将试料（2.5.1)胃于200mL烧杯中，盖上表血，狐人20mL盐殿（2.3.1)，数滴过氧化氢（2.3.2），低温加热至溶解完全，取下稍冷，吹洗表Ⅱ及杯壁，冷却。 2.5.3.2按表4移入容量瓶中，以水稀释至刻度，混勾。
表4试液体积和分取试液体积
铝的质量分数/% 0.010~~0.100 0.100~0.300 0.300~0.500
试被体积/ml
分取试被体积/mL
250 250 500
5.CO 2. 00 2, 00
sn
2.5.3.3按表4分取试液于100tml.容量瓶中，加永至约10mL。 2.5.3.4加人2滴麝香草盼蓝溶液(2.3.13),用盐酸(2.3.3)和氨水(2.3.4和2.3.5）调至溶液呈微红色（pH值约为2),依次加人1.0mL盐酸（2.3.3）、1.0mL抗坏血酸（2.3.8）、2.0tnL硫脲溶液 (2.3.9）、2.5mL铬天青S溶液（2.3.6)、5.0mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（2.3.7)（每加一种试剂均篇播匀）。用水稀释至刻度，混勾。
弗2.5.3.5将部分落液移人1cm或2cm吸收池中，以试料空白溶液为参比，于分光光度计波长
贫557.5nm处测量吸光度，从工作曲线上查出相应的铝量。
2.5.4工作曲线的绘制 2.5.4.1分别移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL,5.00mL铝标准溶液（2.3.12)置于一组100mL容量瓶中，加入与试料相当量的锌基体溶液（2.3.10），依次加水至约10mL，以下按 2.5.3.4进行。 2.5.4.2以试剂空白溶液为参比，在与试料测定相同条件下测量标准溶液的吸光度，以铝量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算
按下式(2)计算的质量分数wn，数值以%表示：
wAi _ m, - V,X 10-5
X100
+(2)
n。 . V,
式中： m自工作曲线上查得铝量，单位为微克（μg）； V。-试液体积，单位为毫升（mL)； V，—分取试液体积，单位为毫升（mL）：
试料的质蛋，单位为克（g）。
me-
所得结果保留三位小激。
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