ICS 77.120.99 H 63
中华人民共和国国家标准
GB/T4324.23——2012 代替GB/T4324.23-~1984
钨化学分析方法第23部分：硫量的测定
燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法
Methods for chemical analysis of tungsten- Part 23:Determination of sulfur content.-
The combustion-conductometric titration and high frequency
combustion-infraredabsorptionmethod
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 4324.23—2012
前言
GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分：
第1部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第2部分：铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第3部分：锡量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第4部分：锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第5部分：砷量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第6部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第7部分：钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第8部分：镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮重量法；第9部分：镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 电够耦合等离子体原子发射光谱法：第12部分：硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法；第13部分：钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：氯化挥发后残渣量的测定重量法；一第15部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；第16部分：灼烧损失量的测定重量法；第17部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第18部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法；第20部分：钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：铬量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第22部分：锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第23部分：硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法；第24部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第25部分：氧量的测定 脉冲加热惰气熔融-红外吸收法；第26部分：氮量的测定 脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法；第27部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法； -第28部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法。
本部分为GB/T4324的第23部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.23—1984《钨化学分析方法 燃烧-电导法测定硫量》。本部分与 GB/T4324.23—1984相比，主要变化如下：
测定范围作了调整，由0.0005%~0.012%调整为0.0005%~0.3%；增加了红外吸收法；一补充了重复性条款；补充了试验报告。
I GB/T 4324.23—2012
本部分的方法一为仲裁分析方法。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：洛阳栾川钼业集团股份有限公司、广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、西北有
色金属研究院、株洲硬质合金集团有限公司。
本部分主要起草人：陈凤群、田永红、许琼洁、庄艾春、肖红新、王津、姜求韬、徐晓艳、王辉、李波、 黄成生。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 4324.23—1984。
I GB/T4324.23—2012
钨化学分析方法第23部分：硫量的测定
燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法
1范围
GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、氧化钨中硫量的测定方法。 本部分适用于钨粉、钨条、氧化钨中碗量的测定。方法一测定范围为0.0005%～0.012%；方法二测
定范围为0.0005%~0.30%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注目期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3总则
除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸溜水或去离子水或相当纯度的水，应
符合GB/T6682的规定。
4方法一燃烧电导法
4.1方法提要
试料在氧气流中高温燃烧，硫生成二氧化硫，用碘液吸收，电导法测定。 4.2试剂与材料 4.2.1氧化铜：空白值高时按下述方法处理。将电缆铜丝剪碎，经稀硝酸洗净外层脏物，用蒸馏水洗净硝酸，烘干，置于瓷舟内，在1250℃下通氧焕烧10min，取出，倒在合金研钵中，锤碎，过0.147mm标准筛网，备用。 鑫4:2.2·氧化锌：将分析纯氧化锌装人瓷蒸发皿内于800℃～900℃高温炉内熳烧2h，取出冷却，研碎，通 .0:147mm标准筛网。如果空白还不符合要求，可再装入瓷舟内，经1250.℃下通氧焕烧15min，取出，却；研碎，通过0.147mm标准筛网，备用。 4.2.3饱和碘液：称取5g碘，置于预先盛有2000mL二次蒸馏水的棕色瓶中，定期摇动，放置数天后，电导值不少于20μS就可使用。 4.2.4碱性高锰酸钾济液(30g/L)：称取3g高锰酸钾溶解于100mL氢氧化钾溶液(100g/L)中。 4.2.5硫标准溶液 ·4.2.5.1配制：称取0.4430g基准无水硫酸钠（预先经105℃110℃烘1h后，置于干燥器中，冷却至室温），溶于二次蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL约含0.1mg硫。
1 GB/T4324.23—2012
4.2.5.2标定：移取25.00mL硫标准溶液（4.2.5.1），置于400mL烧杯中，加人2滴甲基橙指示剂 (1g/L），用盐酸（1十1)中和至甲基橙变红，再过量2mL，然后用水稀释至约200mL，煮沸数分钟后，取下，在不断搅拌下缓慢加人10mL～15mL氯化钡溶液(100g/L)，置于温热处保温约1h，静置2h~3h(最好过夜），用致密定量滤纸过滤，以热水洗净烧杯，并洗涤沉淀10～15次（洗至无氢离子），将沉淀连同滤纸移人已知质量瓷地中，置于高温炉中，先低温小心灰化，然后升温至800C～850℃灼烧40min，取出稍冷，置于干燥器中，冷却至室温后称量，同时作空白试验，以校正标定结果。
标定结果按式(1)计算：
[(m,-m,)-(m,-m,)]×0.1374
(1 )
o-
V
式中： p m; m2 ms m V 0. 137 4 硫酸钡换算为硫的换算因数。
硫标准溶液标定后的浓度，单位为克每毫升（g/mL）；埚质量，单位为克(g)；和硫酸质量，单位为克(g)；盛空白质量，单位为克（g)；和空白试验硫酸钡质量，单位为克（g）；移取硫标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；
4.2.6氧气。 4.2.7 瓷舟：长88mm(预先经1250℃缎烧5min，取出稍冷，置于干燥器中，冷却至室温，备用。） 4.2.8 瓷管：g17mm×600mm。 4.3仪器 4.3.1电导仪：电导为0.05μS~50mS六个量程。 4.3.2 超级恒温器。 4.3.3 燃烧-电导测定装置见图1和图2。
11
10
6
12
9
品
说明：
氧气瓶； 2—--缓冲瓶；
超级恒温仪：
微型转子流量计（OmL/min~ 1 000 mL/min) ;
9
10- 三通活塞； 11-电导吸收池； 12- 一滴定管。
广气体洗涤瓶（内装高锰酸钾碱性 6 燃烧管式炉；溶液）；
7 -毫伏温度计(0℃~1600℃）： 8 27型电导仪
U形管（内装无水氨化钙)；
图1燃烧-电导测定装置图
2 GB/T 4324.232012
单位为毫米
全帮√4
110
4向
'A向
52
图2电导吸收池
4.4试样 4.4.1钨条应粉碎并通过0.125mm标准筛网， 4.4.2称取试样先放入瓷舟内，置于高温炉缎烧成三氧化钨，然后进行测定，熳烧条件如表1。
表 1
焕烧条件
试样名称钨酸铵鲁酸
温度/C 500 500
时间/min 90 240
4.5分析步骤
4.5.1 试样量
按表2称取试样量，精确至0.0001g。 GB/T 4324.23—2012
表2 硫的质量分数/% 0. 001~0.01 0. 001~0. 01 0.000 7~0.008 0
试样名称钨粉钨条三氧化鸽仲钨酸铵钨酸
试料/g 0. 50~1. 00 0, 50~1. 00 0. 50~1. 00 1. 00 0. 50
≤0.000 7 ≤0.0080
4.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 4.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 4.5.4 测定 4.5.4.1 在测定试料之前或更换新瓷管时，要用约50g硫通过燃烧使系统饱和。 4.5.4.2 将试料(4.4.1)置于瓷舟（4.2.7)内，再称取0.5g氧化铜(4.2.1)和2g氧化锌（4.2.2）摄盖于上面，待炉温达到1250℃，恒温器35℃时，瓷管口塞上硅胶塞，通氧5min（氧气流速为400mL/ min)后，读取电导值起点数，将瓷舟推人瓷管高温区，塞上硅胶塞，通氧燃烧10min（氧气流速为 430mL/min），通过恒温吸收池吸收，10min后从电导仪上读取电导值终点数。 4.5.4.3把恒温器上的三通活塞扭向排液孔，把已经测定过的吸收用碘液通氧排出，弃去后，再把三通活塞扭向通气孔，从漓定管内放人20mL饱和碘液（4.2.3）洗一次装置，弃去，放人20mL饱和碘液（4.2.3)通氧5min，记下初始读数作为下次测定用。 4.5.4.4 以测得的电导值，从工作曲线上查出相应的硫量。 4.5.5 工作曲线的绘制
移取0mL、0.02mL、0.05mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL、0.60mL
0.70mL硫标准溶液（4.2.5)，分别置于~-组瓷舟中，在红外灯下烘2h，以下按4.5.4.1~4.5.4.3款进行。以硫量为横坐标，电导值为纵坐标，绘制工作曲线。 4.6 分析结果的计算
按式(2)求出电导值：
电导值=(6—a)—C
........(2)
式中：
一起点电导值，单位为微西门于(uS)；
a-
b +*n-- -终点电导值，单位为微西门子(μS)；
测得空白电导值，单位为微西门子（uS）。
硫含量以硫的质量分数W，计，数值以%表示，按式（3)计算：
w.=m × 100
..(3)
m GB/T 4324.23—2012
式中： m1 所得电导值在工作曲线上查得的硫量，单位为克(g)； n 试样量，单位为克（g)。
4.7精密度 4.7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表3数据采用线性内插法求得。
表3
zes/% r/%
0.001 0 0. 000 2
0, 002 23 0, 000 4
0.012 0.000 8
4.7.2 2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表4所列允许差。
表4
硫的质量分数/% 0, 000 5~0,001 5 >0.001 5~0.002 5 >0. 002 50~0. 005 0 >0. 005 0~0, 012
允许差/% 0. 000 3 0. Q00 4 0. 000 6 0.001 0
5 方法二 高频燃烧红外吸收法
5.1 方法提要
试料于高频感应炉的氧气气流中加热燃烧，生成的二氧化硫由氧气载至红外线分析器的测量室，二氧化硫吸收特定波长的红外能量，其吸收能与硫的浓度成正比，根据检测器接受能量的变化测得硫量。 5.2 试剂及材料 5.2.1 纯铁助熔剂：WF≥99.8%，Ws≤0.0005%，粒度≤1.25mm。 5.2.2 钨锡助熔剂：ws≤0.0003%，粒度≤1.4mm。 5.2.3 标准物质 5.2. 4 氧气：体积分数大于99.95%。 5.2.5 高氯酸镁：无水，粒状或片状。 5.2.6 烧碱石棉；粒状。 5.2.7 石英棉。 5.2. 8 三氧化硫吸收剂。