ICS 71.060.01;71.060.99 G 10 备案号：34581—2012
HG
中华人民共和国化工行业标准
944.4
HG/T3696.1—2011 代替HG/T3696.12002
无机化工产品
化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备
第1部分：标准滴定溶液的制备
Inorganic chemicals for industrical use
Preparations of standard and reagent solutions for chemical analysis
Part 1:Preparations of standard volumetric solutions
2012-07-01实施
2011-12-20发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T3696.1—2011
目 次
前言范围
J11
1 2
规范性引用文件 3 般规定
-
警告 5 标准滴定溶液的配制与标定 5. 1 氢氧化钠标准滴定溶液 5. 2 盐酸标准滴定溶液 5. 3 硫酸标准滴定溶液 5. 4 碳酸钠标准滴定溶液 5. 5 重铬酸钾标准滴定溶液 5. 6 硫代硫酸钠标准滴定溶液 5.7 溴标准滴定溶液 5. 8 溴酸钾标准滴定溶液 5. 9 碘标准滴定溶液 5.10 碘酸钾标准滴定溶液· 5. 11 草酸标准滴定溶液 5. 12 高锰酸钾标准滴定溶液 5.13 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 5. 14 硫酸铈（或硫酸铈铵)标准滴定溶液 5.15 7. 二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液 5.16 氯化锌标准滴定溶液 5.17 氯化镁（或硫酸镁）标准滴定溶液 5.18 硝酸铅标准滴定溶液 5.19 硫酸铜标准滴定溶液 5.20 硝酸银标准滴定溶液 5.21 氯化钠标准滴定溶液 5.22 硫氰酸钠（或硫氰酸钾或硫氰酸铵）标准滴定溶液 5.23 亚硝酸钠标准滴定溶液 5.24 高氯酸标准滴定溶液 5.25 硝酸汞标准滴定溶液 5.26 草酸钠标准滴定溶液附录A（规范性附录）不同温度下标准滴定溶液的体积的补正值附录B(资料性附录）电位滴定终点的确定方法及数据记录示例附录C(资料性附录)含汞废液的处理方法
4
10 11 12 12 12 13 13 14 14 15 16 17 18 19 20 21
+.+
(3)
I HG/T3696.1—2011
前言
HG/T3696《无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备》分为3个部分：一第1部分：标准滴定溶液的制备；第2部分：杂质标准溶液的制备；一第3部分：制剂及制品的制备。 本部分为HG/T3696的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替HG/T3696.1一2002《无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备》，本部分与
HG/T3696.1一2002相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
修改了标准名称，修改为“无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部
分：标准滴定溶液的制备”（见封面）；
一删除了原标准中3.2条，将原3.4条修改为3.2条，并包括了原3.2条内容（见3.2，2002年版的3.2和3.4)；
修改了原标准3.3条中“移液管”为“单标线吸量管”（见3.3，2002年版的3.3）；修改了原标准中3.5条，修改为“本部分中所制备的标准滴定溶液的浓度除高氯酸外均指
一
20℃时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录A进行补正”（见3.4，2002年版的3.5）；
修改了原标准中3.10条，增加了“超过两个月的标准滴定溶液应重新标定；当溶液出现浑浊、
沉淀、额色变化等现象时应重新制备”的要求（见3.8,2002年版的3.10)；
增加了3.10条对滴定速度的要求，6mL/min～8mL/min(见3.10）； --增加了“4警告”一章（见4)；修改了原标准中4.15.2.1.2条0.05mo1/L乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的标定方法（见
5.15.2.1.1,2002年版的4.15.2.1.2)；
增加了高氯酸标准滴定溶液“修正方法”（见5.24.3）；删除了原标准的附录A和附录C，将标准编写成方法一和方法二（见5.5.2、5.6.2.2、
5.9.2.2、5.10.2、5.12.2.2、5.14.2.2、5.21.2和5.22.2.2)
修改了附录的编排顺序（见附录A、B和C)。 本部分修订参考ASTME200-08《化学分析用标准溶液和制剂溶液的配制、标定和贮存》中标准滴
定溶液制备的有关内容。
本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本部分起草单位：中海油天津化工研究设计院、天津出人境检验检疫局、汇泰投资集团有限公司、中
科铜都粉体新材料股份有限公司、广东省汕头市质量计量监督检测所、四川省危险化学品质量监督检验所。
本部分主要起草人：赵美敬、刘绍从、孔令泉、姚学慧、刘莉、李肖锋。
(5)
E HG/T3696.1—2011
无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备
第1部分：标准滴定溶液的制备
1范围
本部分规定了无机化工产品化学分析容量法用的主要标准滴定溶液的配制和标定方法。 本部分适用于容量法测定无机化工产品的主含量及杂质含量用的准确浓度的标准滴定溶液的制
备，也可供其他化工产品的化学分析选用。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.3·2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制
剂及制品的制备 3一般规定 3.1本部分中所用的水，在没有注明其他要求时，应符合GB/T6682一2008中三级水的规格。 3.2本部分中标定时所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂，其他所用的试剂均为分析纯以上试剂。 3.3工作中所用分析天平、码、滴定管、容量瓶及单标线吸量管等均需定期校正。 3.4本部分中所制备的标准滴定溶液的浓度除高氯酸外均指20℃时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录A进行补正。 3.5标定标准滴定溶液浓度时，需由两人同时作三平行。每人三平行测定数据的极差与平均值之比不得大于0.2%，两人测定结果之差与两人测定结果平均值之比不得大于0.2%。结果取平均值，浓度值取四位有效数字。 3.6制备标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度值的士5%范围以内。 3.7配制浓度等于或低于0.02mo1/L的标准滴定溶液时，应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水定容稀释，必要时重新标定。 3.8本部分规定的标准滴定溶液在室温下保存时间一般不得超过两个月（有特别规定的除外）。超过两个月的标准滴定溶液应重新标定；当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时应重新制备。 3.9碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15℃～20℃之间进行滴定。 3.10标定或滴定时，滴定速度一般应保持在6mL/min～8mL/min。 4警告
本部分制备方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上立即用水冲洗，严重者应立即就医。 5标准滴定溶液的配制与标定 5.1氢氧化钠标准滴定溶液 5.1.1配制 5.1.1.1饱和氢氧化钠溶液配制
称取500g氢氧化钠置于聚乙烯烧杯中，加400mL水，搅拌至基本溶解，注入聚乙烯容器中，密闭
(7)
1 HG/T3696.1—2011
放置至溶液清亮（放置时间至少一周）。 5.1.1.2氢氧化钠标准滴定溶液配制
按表1规定的体积用塑料管虹吸上层清液于聚乙烯容器中，注入1000mL无二氧化碳的水中，摇匀。
表 1
拟配制氢氧化钠标准滴定溶液 配制1000mL溶液所需氢氧 标定时所需基准邻苯 溶解基准邻苯二甲酸氢钾所的浓度[c(NaOH)J/(mol/L) 化钠饱和溶液的体积/mL 二甲酸氢钾的质量/g 用无二氧化碳水的体积/ml
6 3 0. 6
52 26 5. 2
1 0. 5 0. 1
80 80 50
5.1.2标定 5.1.2.1测定方法
按表1规定称取于105℃~110℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的基准邻苯二甲酸氢钾，精确至0.0001g，溶于规定体积的无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液（10g/L)，用配制好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。同时作空白试验。 5.1.2.2结果计算
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度[c(NaOH)]，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（1)计算：
c(NaOH)=M(V,-V,)/1 000
m
.(1)
式中： V，.-滴定时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V2-…·空白试验所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m- 称取的基准邻苯二甲酸氢钾质量的数值，单位为克（g）； M- 邻苯二甲酸氢钾（KHCH,O）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=204.2）。
5.2盐酸标准滴定溶液 5.2.1配制
按表2移取规定体积的盐酸，注入1000mL水中，摇匀。
表 2
配制1000ml.溶液所需盐酸
拟配制盐酸标准滴定溶液的浓度
标定时所需基准无水碳酸钠的质量/g
[e(HCi)]/(mol/L.)
的体积/mL
1 0. 5 0. 1
90 45 9
1. 6 0. 8 0. 2
5.2.2标定 5.2.2.1测定方法
按表2称取规定量的于270℃～300℃高温炉中灼烧至质量恒定的基准无水碳酸钠，精确至 0.0001g，溶于50mL水中，加10滴漠甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 5.2.2.2结果计算
盐酸标准滴定溶液浓度[c(HCI)]，数值以摩尔每升（mo1/L)表示，按公式(2)计算：
2
(8) HG/T3696.1—2011
c(HCI)=M(V,-V.)/1 000
m
(2)
式中： V, - -- 滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2- 空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
称取的基准无水碳酸钠质量的数值，单位为克（g）；
m
M - 一无水碳酸钠（1/2NazCO，）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=52.99）。 5.3硫酸标准滴定溶液 5.3.1配制
按表3移取规定体积的硫酸，在不断搅拌下缓缓注人1000mL水中，冷却，播匀。
表 3
拟配制硫酸标准滴定溶液的浓度
配制1000mL溶液所需硫酸
标定时所需基准无水碳酸钠的质量/g
[c(1/2H,SO,)J/(mol/L)
的体积/mL
1 0. 5 0. 1
30 15 3
1. 6 0. 8 0. 2
5.3.2标定 5.3.2.1测定方法
按表3称取规定量的于270℃300℃高温炉中灼烧至质量恒定的基准无水碳酸钠，精确至 0.0001g，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的硫酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 5.3.2.2结果计算
硫酸标准滴定溶液浓度[c(1/2HzSO.)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式(3)计算：
c(1/2H, SO.)=M(V,-V,)/1 000
2
(3)
式中： Vi- 滴定时所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V. 空白试验所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
称取的基准无水碳酸钠质量的数值，单位为克（g）；
m-
M——-无水碳酸钠（1/2NazCO）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=52.99）。 5.4碳酸钠标准滴定溶液 5.4.1配制
按表4称取规定量的无水碳酸钠，溶于1000mL水中，摇匀。
表 4
拟配制碳酸钠标准滴定溶液的浓度 标定时所需盐酸标准滴定 配制1000mL溶液时所 加入无二氧化碳
溶液的浓度/(mol/L) 需无水碳酸钠的质量/g 水的体积/mL
[c(1/2NazCO)/(mol/L)
1 0. 1
53 5. 3
50 20
1 0. 1
5.4.2标定 5.4.2.1测定方法
准确加入30.00mL～35.00mL配制好的碳酸钠标准滴定溶液，按表4加规定体积的水，加10滴
(9)
3 HG/T3696.1—2011
溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用规定浓度的盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 5.4.2.2结果计算
碳酸钠标准滴定溶液的浓度[c(1/2Na2CO）]，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（4)计算：
c(1/2Naz CO,) (V-Ve)ci
(4)
V
式中： C1 : 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L）； V,-一滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V--空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； V- 标定时准确加入的碳酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。
5.5重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6KzCrz0,)~0.1mol/L] 5.5.1方法一 5.5.1.1配制
称取5g重铬酸钾，溶于1000mL水中，摇匀。 5.5.1.2标定 5.5.1.2.1测定方法
准确加人30.00mL～35.00mL配制好的重铬酸钾标准滴定溶液[c（1/6K，Cr20,）~0.1mol/L］，置于500mL碘量瓶中，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），水封，摇匀，于暗处放置10min。快速加150mL水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazSO:）~0.1mol/L滴定，近终点时加3mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。 5.5.1.2.2结果计算
重铬酸钾标准滴定溶液的浓度[c(1/6K,Cr2O,)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（5)计算：
c(1/6K2Cr2O,)= (V,-V2)c)
（5)
V
式中： Ci V,- 一滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vz"·一空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V 一标定时准确加人的重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
5.5.2方法二 5.5.2.1配制
称取4.903g于120℃士2℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的基准重铬酸钾，精确至 0.0001g，溶于水中，全部转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.5.2.2结果计算
重铬酸钾标准滴定溶液的浓度[c(1/6K,Cr2O)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（6)计算：
c(1/6K;Cr: 0,)=MV/1 000
m
(6)
式中： m-称取的基准重铬酸钾质量的数值，单位为克(g)； V一一重铬酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M-一重铬酸钾（1/6KzCr2O,）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=49.03）。
5.6硫代硫酸钠标准滴定溶液Ec(NazS0)~0.1mol/L] 5.6.1配制
称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O)（或16g无水硫代硫酸钠），加0.2g无水碳酸钠，溶于
(10)
4 HG/T3696.12011
1000mL水中，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后过滤备用。 5.6.2标定 5.6.2.1方法 5.6.2.1.1测定方法
称取0.15g于120℃士5℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的基准重铬酸钾，精确至 0.0001g，置于500mL碘量瓶中，溶于25mL水，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），水封，摇匀，于暗处放置10min。快速加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazS2Os）~0.1mol/ LI滴定。近终点时加3mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。 5.6.2.1.2结果计算
硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度[c(NazS,Os)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式（7)计算：
c(Naz S: 0.)= M(V,-V2)/1 000
(7)
式中： V,-.-滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V---空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m——称取的基准重铬酸钾质量的数值，单位为克(g)； M——重铬酸钾(1/6KCr2O，）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=49.03)。
5.6.2.2方法二 5.6.2.2.1测定方法
准确加人30.00mL~35.00mL碘标准滴定溶液［c（1/2I2）~0.1mol/LJ，置于500mL碘量瓶中，加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S,O，)~0.1mol/L]滴定，近终点时加3mL 淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液蓝色消失。
同时作水所消耗碘的空白试验。取200mL水，加0.05mL配制好的碘标准滴定溶液[c(1/212）~ 0.1mol/L］及3mL淀粉指示液（5g/L），用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c（NazSO.）~0.1mol/L滴定至溶液蓝色消失。 5.6.2.2.2结果计算
硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度[c(NazS,O)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（8)计算：
(V,- 0. 05)ci
c(Naz S,O:)= V-V2
(8)
式中： G- - - 碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V-·滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V,一标定时准确加人的碘标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V2—空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； 0.05一—空白试验中加人的碘标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。 5.7溴标准滴定溶液[c(1/2Br2]~0.1mol/L] 5.7.1配制
称取3g溴酸钾及25g溴化钾，溶于1000mL水中，摇勾。 5.7.2标定 5.7.2.1测定方法
准确加人30.00mL～35.00mL配制好的溴标准滴定溶液[c(1/2Brz）~0.1mol/L]，置于500mL 碘量瓶中，加2g碘化钾及5mL盐酸溶液（20%），水封，摇匀，于暗处放置5min。快速加150mL水，
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5 ICS 71.060.01;71.060.99 G 10 备案号：34581—2012
HG
中华人民共和国化工行业标准
944.4
HG/T3696.1—2011 代替HG/T3696.12002
无机化工产品
化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备
第1部分：标准滴定溶液的制备
Inorganic chemicals for industrical use
Preparations of standard and reagent solutions for chemical analysis
Part 1:Preparations of standard volumetric solutions
2012-07-01实施
2011-12-20发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T3696.1—2011
目 次
前言范围
J11
1 2
规范性引用文件 3 般规定
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警告 5 标准滴定溶液的配制与标定 5. 1 氢氧化钠标准滴定溶液 5. 2 盐酸标准滴定溶液 5. 3 硫酸标准滴定溶液 5. 4 碳酸钠标准滴定溶液 5. 5 重铬酸钾标准滴定溶液 5. 6 硫代硫酸钠标准滴定溶液 5.7 溴标准滴定溶液 5. 8 溴酸钾标准滴定溶液 5. 9 碘标准滴定溶液 5.10 碘酸钾标准滴定溶液· 5. 11 草酸标准滴定溶液 5. 12 高锰酸钾标准滴定溶液 5.13 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 5. 14 硫酸铈（或硫酸铈铵)标准滴定溶液 5.15 7. 二胺四乙酸二钠（EDTA)标准滴定溶液 5.16 氯化锌标准滴定溶液 5.17 氯化镁（或硫酸镁）标准滴定溶液 5.18 硝酸铅标准滴定溶液 5.19 硫酸铜标准滴定溶液 5.20 硝酸银标准滴定溶液 5.21 氯化钠标准滴定溶液 5.22 硫氰酸钠（或硫氰酸钾或硫氰酸铵）标准滴定溶液 5.23 亚硝酸钠标准滴定溶液 5.24 高氯酸标准滴定溶液 5.25 硝酸汞标准滴定溶液 5.26 草酸钠标准滴定溶液附录A（规范性附录）不同温度下标准滴定溶液的体积的补正值附录B(资料性附录）电位滴定终点的确定方法及数据记录示例附录C(资料性附录)含汞废液的处理方法
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10 11 12 12 12 13 13 14 14 15 16 17 18 19 20 21
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I HG/T3696.1—2011
前言
HG/T3696《无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备》分为3个部分：一第1部分：标准滴定溶液的制备；第2部分：杂质标准溶液的制备；一第3部分：制剂及制品的制备。 本部分为HG/T3696的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替HG/T3696.1一2002《无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备》，本部分与
HG/T3696.1一2002相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
修改了标准名称，修改为“无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部
分：标准滴定溶液的制备”（见封面）；
一删除了原标准中3.2条，将原3.4条修改为3.2条，并包括了原3.2条内容（见3.2，2002年版的3.2和3.4)；
修改了原标准3.3条中“移液管”为“单标线吸量管”（见3.3，2002年版的3.3）；修改了原标准中3.5条，修改为“本部分中所制备的标准滴定溶液的浓度除高氯酸外均指
一
20℃时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录A进行补正”（见3.4，2002年版的3.5）；
修改了原标准中3.10条，增加了“超过两个月的标准滴定溶液应重新标定；当溶液出现浑浊、
沉淀、额色变化等现象时应重新制备”的要求（见3.8,2002年版的3.10)；
增加了3.10条对滴定速度的要求，6mL/min～8mL/min(见3.10）； --增加了“4警告”一章（见4)；修改了原标准中4.15.2.1.2条0.05mo1/L乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的标定方法（见
5.15.2.1.1,2002年版的4.15.2.1.2)；
增加了高氯酸标准滴定溶液“修正方法”（见5.24.3）；删除了原标准的附录A和附录C，将标准编写成方法一和方法二（见5.5.2、5.6.2.2、
5.9.2.2、5.10.2、5.12.2.2、5.14.2.2、5.21.2和5.22.2.2)
修改了附录的编排顺序（见附录A、B和C)。 本部分修订参考ASTME200-08《化学分析用标准溶液和制剂溶液的配制、标定和贮存》中标准滴
定溶液制备的有关内容。
本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。 本部分由中国石油和化学工业联合会提出。 本部分由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本部分起草单位：中海油天津化工研究设计院、天津出人境检验检疫局、汇泰投资集团有限公司、中
科铜都粉体新材料股份有限公司、广东省汕头市质量计量监督检测所、四川省危险化学品质量监督检验所。
本部分主要起草人：赵美敬、刘绍从、孔令泉、姚学慧、刘莉、李肖锋。
(5)
E HG/T3696.1—2011
无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备
第1部分：标准滴定溶液的制备
1范围
本部分规定了无机化工产品化学分析容量法用的主要标准滴定溶液的配制和标定方法。 本部分适用于容量法测定无机化工产品的主含量及杂质含量用的准确浓度的标准滴定溶液的制
备，也可供其他化工产品的化学分析选用。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.3·2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制
剂及制品的制备 3一般规定 3.1本部分中所用的水，在没有注明其他要求时，应符合GB/T6682一2008中三级水的规格。 3.2本部分中标定时所用的基准试剂为容量分析工作基准试剂，其他所用的试剂均为分析纯以上试剂。 3.3工作中所用分析天平、码、滴定管、容量瓶及单标线吸量管等均需定期校正。 3.4本部分中所制备的标准滴定溶液的浓度除高氯酸外均指20℃时的浓度。在标定和使用时，如温度有差异，应按附录A进行补正。 3.5标定标准滴定溶液浓度时，需由两人同时作三平行。每人三平行测定数据的极差与平均值之比不得大于0.2%，两人测定结果之差与两人测定结果平均值之比不得大于0.2%。结果取平均值，浓度值取四位有效数字。 3.6制备标准滴定溶液的浓度值应在规定浓度值的士5%范围以内。 3.7配制浓度等于或低于0.02mo1/L的标准滴定溶液时，应于临用前将浓度高的标准滴定溶液用煮沸并冷却的水定容稀释，必要时重新标定。 3.8本部分规定的标准滴定溶液在室温下保存时间一般不得超过两个月（有特别规定的除外）。超过两个月的标准滴定溶液应重新标定；当溶液出现浑浊、沉淀、颜色变化等现象时应重新制备。 3.9碘量法反应时，溶液的温度不能过高，一般在15℃～20℃之间进行滴定。 3.10标定或滴定时，滴定速度一般应保持在6mL/min～8mL/min。 4警告
本部分制备方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时应小心谨慎！如溅到皮肤上立即用水冲洗，严重者应立即就医。 5标准滴定溶液的配制与标定 5.1氢氧化钠标准滴定溶液 5.1.1配制 5.1.1.1饱和氢氧化钠溶液配制
称取500g氢氧化钠置于聚乙烯烧杯中，加400mL水，搅拌至基本溶解，注入聚乙烯容器中，密闭
(7)
1 HG/T3696.1—2011
放置至溶液清亮（放置时间至少一周）。 5.1.1.2氢氧化钠标准滴定溶液配制
按表1规定的体积用塑料管虹吸上层清液于聚乙烯容器中，注入1000mL无二氧化碳的水中，摇匀。
表 1
拟配制氢氧化钠标准滴定溶液 配制1000mL溶液所需氢氧 标定时所需基准邻苯 溶解基准邻苯二甲酸氢钾所的浓度[c(NaOH)J/(mol/L) 化钠饱和溶液的体积/mL 二甲酸氢钾的质量/g 用无二氧化碳水的体积/ml
6 3 0. 6
52 26 5. 2
1 0. 5 0. 1
80 80 50
5.1.2标定 5.1.2.1测定方法
按表1规定称取于105℃~110℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的基准邻苯二甲酸氢钾，精确至0.0001g，溶于规定体积的无二氧化碳的水中，加2滴酚酞指示液（10g/L)，用配制好的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色。同时作空白试验。 5.1.2.2结果计算
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度[c(NaOH)]，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（1)计算：
c(NaOH)=M(V,-V,)/1 000
m
.(1)
式中： V，.-滴定时所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V2-…·空白试验所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m- 称取的基准邻苯二甲酸氢钾质量的数值，单位为克（g）； M- 邻苯二甲酸氢钾（KHCH,O）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=204.2）。
5.2盐酸标准滴定溶液 5.2.1配制
按表2移取规定体积的盐酸，注入1000mL水中，摇匀。
表 2
配制1000ml.溶液所需盐酸
拟配制盐酸标准滴定溶液的浓度
标定时所需基准无水碳酸钠的质量/g
[e(HCi)]/(mol/L.)
的体积/mL
1 0. 5 0. 1
90 45 9
1. 6 0. 8 0. 2
5.2.2标定 5.2.2.1测定方法
按表2称取规定量的于270℃～300℃高温炉中灼烧至质量恒定的基准无水碳酸钠，精确至 0.0001g，溶于50mL水中，加10滴漠甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 5.2.2.2结果计算
盐酸标准滴定溶液浓度[c(HCI)]，数值以摩尔每升（mo1/L)表示，按公式(2)计算：
2
(8) HG/T3696.1—2011
c(HCI)=M(V,-V.)/1 000
m
(2)
式中： V, - -- 滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2- 空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
称取的基准无水碳酸钠质量的数值，单位为克（g）；
m
M - 一无水碳酸钠（1/2NazCO，）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=52.99）。 5.3硫酸标准滴定溶液 5.3.1配制
按表3移取规定体积的硫酸，在不断搅拌下缓缓注人1000mL水中，冷却，播匀。
表 3
拟配制硫酸标准滴定溶液的浓度
配制1000mL溶液所需硫酸
标定时所需基准无水碳酸钠的质量/g
[c(1/2H,SO,)J/(mol/L)
的体积/mL
1 0. 5 0. 1
30 15 3
1. 6 0. 8 0. 2
5.3.2标定 5.3.2.1测定方法
按表3称取规定量的于270℃300℃高温炉中灼烧至质量恒定的基准无水碳酸钠，精确至 0.0001g，溶于50mL水中，加10滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用配制好的硫酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 5.3.2.2结果计算
硫酸标准滴定溶液浓度[c(1/2HzSO.)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式(3)计算：
c(1/2H, SO.)=M(V,-V,)/1 000
2
(3)
式中： Vi- 滴定时所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V. 空白试验所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
称取的基准无水碳酸钠质量的数值，单位为克（g）；
m-
M——-无水碳酸钠（1/2NazCO）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=52.99）。 5.4碳酸钠标准滴定溶液 5.4.1配制
按表4称取规定量的无水碳酸钠，溶于1000mL水中，摇匀。
表 4
拟配制碳酸钠标准滴定溶液的浓度 标定时所需盐酸标准滴定 配制1000mL溶液时所 加入无二氧化碳
溶液的浓度/(mol/L) 需无水碳酸钠的质量/g 水的体积/mL
[c(1/2NazCO)/(mol/L)
1 0. 1
53 5. 3
50 20
1 0. 1
5.4.2标定 5.4.2.1测定方法
准确加入30.00mL～35.00mL配制好的碳酸钠标准滴定溶液，按表4加规定体积的水，加10滴
(9)
3 HG/T3696.1—2011
溴甲酚绿-甲基红混合指示液，用规定浓度的盐酸标准滴定溶液滴定至溶液由绿色变为暗红色，煮沸 2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 5.4.2.2结果计算
碳酸钠标准滴定溶液的浓度[c(1/2Na2CO）]，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（4)计算：
c(1/2Naz CO,) (V-Ve)ci
(4)
V
式中： C1 : 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo1/L）； V,-一滴定时所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V--空白试验所消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)； V- 标定时准确加入的碳酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。
5.5重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6KzCrz0,)~0.1mol/L] 5.5.1方法一 5.5.1.1配制
称取5g重铬酸钾，溶于1000mL水中，摇匀。 5.5.1.2标定 5.5.1.2.1测定方法
准确加人30.00mL～35.00mL配制好的重铬酸钾标准滴定溶液[c（1/6K，Cr20,）~0.1mol/L］，置于500mL碘量瓶中，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），水封，摇匀，于暗处放置10min。快速加150mL水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazSO:）~0.1mol/L滴定，近终点时加3mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。 5.5.1.2.2结果计算
重铬酸钾标准滴定溶液的浓度[c(1/6K,Cr2O,)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（5)计算：
c(1/6K2Cr2O,)= (V,-V2)c)
（5)
V
式中： Ci V,- 一滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vz"·一空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V 一标定时准确加人的重铬酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
5.5.2方法二 5.5.2.1配制
称取4.903g于120℃士2℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的基准重铬酸钾，精确至 0.0001g，溶于水中，全部转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.5.2.2结果计算
重铬酸钾标准滴定溶液的浓度[c(1/6K,Cr2O)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（6)计算：
c(1/6K;Cr: 0,)=MV/1 000
m
(6)
式中： m-称取的基准重铬酸钾质量的数值，单位为克(g)； V一一重铬酸钾溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M-一重铬酸钾（1/6KzCr2O,）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=49.03）。
5.6硫代硫酸钠标准滴定溶液Ec(NazS0)~0.1mol/L] 5.6.1配制
称取26g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O)（或16g无水硫代硫酸钠），加0.2g无水碳酸钠，溶于
(10)
4 HG/T3696.12011
1000mL水中，缓缓煮沸10min，冷却。放置两周后过滤备用。 5.6.2标定 5.6.2.1方法 5.6.2.1.1测定方法
称取0.15g于120℃士5℃电热恒温干燥箱中干燥至质量恒定的基准重铬酸钾，精确至 0.0001g，置于500mL碘量瓶中，溶于25mL水，加2g碘化钾及20mL硫酸溶液（20%），水封，摇匀，于暗处放置10min。快速加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazS2Os）~0.1mol/ LI滴定。近终点时加3mL淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时作空白试验。 5.6.2.1.2结果计算
硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度[c(NazS,Os)]，数值以摩尔每升(mol/L)表示，按公式（7)计算：
c(Naz S: 0.)= M(V,-V2)/1 000
(7)
式中： V,-.-滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V---空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m——称取的基准重铬酸钾质量的数值，单位为克(g)； M——重铬酸钾(1/6KCr2O，）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=49.03)。
5.6.2.2方法二 5.6.2.2.1测定方法
准确加人30.00mL~35.00mL碘标准滴定溶液［c（1/2I2）~0.1mol/LJ，置于500mL碘量瓶中，加150mL水，用配制好的硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S,O，)~0.1mol/L]滴定，近终点时加3mL 淀粉指示液（5g/L），继续滴定至溶液蓝色消失。
同时作水所消耗碘的空白试验。取200mL水，加0.05mL配制好的碘标准滴定溶液[c(1/212）~ 0.1mol/L］及3mL淀粉指示液（5g/L），用硫代硫酸钠标准滴定溶液[c（NazSO.）~0.1mol/L滴定至溶液蓝色消失。 5.6.2.2.2结果计算
硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度[c(NazS,O)，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式（8)计算：
(V,- 0. 05)ci
c(Naz S,O:)= V-V2
(8)
式中： G- - - 碘标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V-·滴定时所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V,一标定时准确加人的碘标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； V2—空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； 0.05一—空白试验中加人的碘标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）。 5.7溴标准滴定溶液[c(1/2Br2]~0.1mol/L] 5.7.1配制
称取3g溴酸钾及25g溴化钾，溶于1000mL水中，摇勾。 5.7.2标定 5.7.2.1测定方法
准确加人30.00mL～35.00mL配制好的溴标准滴定溶液[c(1/2Brz）~0.1mol/L]，置于500mL 碘量瓶中，加2g碘化钾及5mL盐酸溶液（20%），水封，摇匀，于暗处放置5min。快速加150mL水，
(11)
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