ICS 71.080.99 G 17 备案号：53197—2016
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4871—2016
工业用过氧化苯甲酸叔丁酯
tert-Butyl peroxy benzoate for industrial use
2016-07-01实施
2016-01-15发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4871—2016
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC2）归口。 本标准起草单位：江苏强盛功能化学股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研
究院。
本标准主要起草人： 应志耀、陈丹、郭燕玲。
- HG/T4871—2016
工业用过氧化苯甲酸叔丁酯
警告：本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并应符合国家有关法规的规定。
1范围
本标准规定了工业用过氧化苯甲酸叔工酯的要求，试验方法：检验规则，标志、包装、运输和贮
存以及安全。
本标准适用于以叔丁醇、过氧化氢和苯甲酰氯为原料，经氧化及缩合反应制得的工业用过氧化苯甲酸叔丁酯。产品主要用作不饱和聚酯及橡胶的交联剂，亦可作高分子聚合反应的引发剂。
结构式：
CH -CH: CH
0
分子式：CuHu4O3 相对分子质量：194.23（按2011年国际相对原子质量）
2规范性引用文件
n
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB1901 危险货物包装标志 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位铂-钻色号） GB/T6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析试验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示方法和判定 GB/T9722 化学试剂气相色谱法通则
3要求
3.1外观：淡黄色透明液体，无可见机械杂质。 3. 2 工业用过氧化苯甲酰叔丁酯应符合表1的规定。 HG/T4871—2016
表1技术指标
指 标
项 目
一等品 ≥98.5 《50 ≤0.2 ≤0.005 ≤0. 005 ≤0.05 5
合格品 ≥98.0 ≤100 ≤0.3 ≤0.01 ≤0.05 ≤0.1 M5
过氧化苯甲酸叔丁酯，W/% 色度/Hazen单位（铂-钻色号）水，w/% 水解氯（以CI-计），w/% 叔丁基过氧化氢，w/% 酸度（以CsH;COOH计)，w/% 铁(Fe)/(mg/kg)
4试验方法
4. 1 一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。分析中使用的标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T602、GB/T603的规定制备。 4.2外观
于具塞比色管中加入试样，在自然光或日光灯下目视观察。
4.3过氧化苯甲酸叔丁酯含量的测定
4.3.1方法提要
试样溶于异丙醇、冰乙酸、氯化铜的混合物中，加人碘化钾溶液，过氧化苯甲酸叔丁酯在铜离子催化下与碘化钾溶液作用生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用重新被还原，根据消耗的标准溶液的量计算过氧化苯甲酸叔丁酯的含量。 4.3.2 试剂和溶液 4.3.2.1异丙醇。 4.3.2.2 冰乙酸。 4.3.2.3氯化铜溶液。
溶解1.0g氯化铜（以无水物计）于100mL水中，加人1mL1十100盐酸。溶液必须透明。 4.3.2.450%碘化钾溶液。
将25g碘化钾溶解于25mL脱氧水中。此溶液应当在使用前现场配制，并且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 4.3.2.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O3）=0.1mol/L。 4. 3.2.6 氮气：纯度不低于99.99%。 4.3.2.7脱氧水。
在使用前，用氮气通人水中鼓泡5min。
2 HG/T4871—2016
4.3.3分析步骤 4.3.3.1于250mL碘量瓶中，用量筒加人50mL异丙醇及15mL冰乙酸。 4.3.3.2移取1.00mL氯化铜溶液，加入该碘量瓶中。 4.3.3.3在碘量瓶中快速通人氮气，置换2min后，加塞备用。 4.3.3.4称取试样0.3g，精确至0.0001g。加入碘量瓶中，立即加塞，摇匀。 4.3.3.5 在保持通氮下加人5mL新鲜配制的50%碘化钾溶液，立即加塞，摇匀。 4.3.3.6 置于60℃士1℃水浴中并保持水面高于瓶内液面，轻轻摇荡20s。
注：此项反应对温度是十分敏感的。如果溶液的温度超过25℃，对于过氧化苯甲酸叔丁酯，一般30min反应时
间就足够了。如果溶液温度低于25℃，可能需要更长的反应时间，所以需要在60℃温度下预热溶液20s。
4.3.3.7从水浴上取下碘量瓶，移人暗处，室温放置30min。 4.3.3.8加人50mL脱氧水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到无色为终点，记录滴定所耗体积。 同时做空白试验。正常情况下空白滴定消耗在1.OmL以下，当空白值过高时，应重新配制饱和碘化钾溶液，并重新分析。 4.3.4结果计算
总活性氧的质量分数W1，按公式（1）计算：
(Vi-V2)cM
X100%
..(1)
wI=
mX1000
式中： VI样品消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2一一空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c-—硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m——样品的质量的数值，单位为克（g)；
(1
M 活性氧 。O|的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=8）。
72
过氧化苯甲酸叔丁酯的质量分数w2，按公式（2）计算：
w1-w4/17.78
X100%
....(2)
W2=
8.238
式中： wI- 总活性氧的质量分数，以%表示； W4 叔丁基过氧化氢的质量分数，以%表示；
17.78一一叔丁基过氧化氢的理论活性氧的质量分数，以%表示； 8.238 过氧化苯甲酸叔丁酯的理论活性氧的质量分数，以%表示。
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 4. 4 色度的测定
按GB3143的规定进行。
4. 5 5水分的测定
按GB/T6283的规定进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01%。
3 HG/T4871—2016
4.6水解氯（以CI-计）的测定
4.6.1方法提要
试样经氢氧化钠甲醇溶液消解，使试样中全部氯化物中的氯转化为氯离子，再与银离子反应生成氯化银沉淀，过量的银离子用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至终点，通过计算得出水解氯的含量。
4.6.2试剂和溶液 4.6.2.1异丙醇。 4.6.2.22%氢氧化钠甲醇溶液。
称取20g氢氧化钠，溶于100mL水中，用甲醇稀释至1000mL。 4.6.2.3硝酸溶液：1十1。 4.6.2.4硝酸银标准溶液：c（AgNO3）=0.01mol/L。 4.6.2.5硫酸铁铵指示液：80g/L。 4.6.2.6硫氰酸铵标准滴定溶液：c（NHSCN）=0.005mol/L。
按GB/T601配制0.1mo1/L硫氰酸铵标准滴定溶液，标定其浓度的准确数值。临用前，用水准确稀释20倍。 4.6.3测定方法
称取3g样品，精确至0.0001g。置于250mL锥形瓶中，加人50ml.异丙醇及15mL氢氧化钠甲醇溶液，置于磁力搅拌器上，搅拌30min。加人10mL硝酸溶液，准确移人5.00mL硝酸银标准溶液，摇匀。加人2mL硫酸铁铵指示液，用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈砖红色，保持30s 以上不褪色。
在测定的同时，按与测定相同的步骤，对不加试样而使用相同数量的试剂溶液做空白试验。 4.6.4计算
水解氯的质量分数w3，按公式（3）计算：
(V/-V2)cM×100 % W3= mX1000
... (3)
式中： V1—空白消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V2试样消耗硫氰酸铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； c一—硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m——试样的质量的数值，单位为克（g）； M一一氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=35.45）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定
值的算术平均值的10%。
4.7叔丁基过氧化氢的测定
4.7.1气相色谱法（仲裁法）
4.7.1.1方法提要
用气相色谱法，在选定的色谱条件下，试样经汽化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用火焰离
4 HG/T4871—2016
子化检测器（FID）检验，采用外标法定量。 4.7.1.2 试剂和溶液 4.7.1.2.1氢气：体积分数不低于99.99%，经硅胶或分子筛干燥、净化。 4. 7. 1. 2. 2 2氮气：体积分数不低于99.99%，经硅胶或分子筛干燥、净化。 4.7.1.2.3 3空气：经硅胶或分子筛干燥、净化。 4.7.1.2.4叔丁基过氧化氢正癸烷溶液：已知质量分数，标样。 4.7.1.3仪器 4.7.1.3.1 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722的有关规定，线性范围满足分析要求。 4.7.1.3.2记录仪：色谱工作站或色谱数据处理机。 4.7.1.3.3进样器：1μL注射器或自动进样器。 4. 7. 1. 4 色谱柱和典型色谱操作条件
推荐的色谱柱和典型色谱操作条件见表2，典型色谱图见附录A图A.1。其他能达到相同分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。
表2推荐的色谱柱和典型色谱操作条件
项 目
参 数
30m×0.32mm×0.25m（柱长×柱内径×膜厚）
毛细管色谱柱固定相管柱材质汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 柱箱温度/℃ 进样量/μL 载气（Nz）流量/（mL/min）空气流量/(mL/min)）氢气流量/（mL/min）分流比
100%聚甲基硅氧烷
熔融石英 100 250
50 1 2 300 30 50 : 1
4.7.1.5溶液的配制 4.7.1.5.1 试样溶液的配制：在100mL容量瓶中称取样品约20g，精确至0.0001g。用正癸烷定容至刻度。 4.7.1.5.2标准样品溶液的配制：在100mL容量瓶中称取含叔丁基过氧化氢约0.01g的叔丁基过氧化氢正癸烷标样，精确至0.0001g。用正癸烷定容至刻度。 4.7.1.6分析步骤
启动气相色谱仪，按表2所列色谱操作条件调试仪器，待仪器基线稳定后，将标准样品溶液和试样溶液分别进样，以外标法定量，用色谱工作站处理计算结果。
5 HG/T4871—2016
4.7.1.7结果计算
叔丁基过氧化氢的质量分数W4，数值以%表示，按公式（4）计算：
A2miw W4= Aim?
(4)
式中： w 叔丁基过氧化氢正癸烷溶液标样的质量分数，以%表示； m1- 叔丁基过氧化氢正癸烷溶液标样的质量的数值，单位为克（g）； A1标样溶液中叔丁基过氧化氢的峰面积； A2一试样溶液中叔丁基过氧化氢的峰面积； m2— 试样的质量的数值，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定
值的算术平均值的10%。 4.7.2铈量法
4. 7.2. 1 方法提要
在酸性溶液中，以硫酸铵标准溶液为滴定剂、菲罗啉为指示剂，滴定试样中的叔丁基过氧化氢，溶液由橘黄色变为淡蓝色即为终点，根据消耗的标准滴定溶液的量计算叔丁基过氧化氢的含量。 4.7.2.2试剂和溶液 4.7.2.2.1 冰乙酸。 4.7.2.2.2 2硫酸溶液：C H2SO4 =6 mol/L。
取硫酸167mL，溶于水，冷却，稀释至1L， 4.7.2.2.3硫酸铺铵标准滴定溶液：c［（NH4)2SO4·Ce(SO4）2]=0.01mol/L。
按GB/T601配制0.1mol/L硫酸铈铵标准滴定溶液，标定其浓度的准确数值。临用前，用水准确稀释10倍。 4.7.2.2.4菲罗啉指示液。 4.7.2.3分析步骤
称取约50g冰块，放人200mL锥形瓶中，加人50mL冰乙酸和6mL硫酸溶液，加入5滴菲罗
啉指示液，用硫酸铈铵标准滴定溶液滴定至淡蓝色，同时在冰水浴中剧烈摇晃，作为空白。根据表3 称取适量试样，精确至0.0001g。加人5滴菲罗啉指示液，继续用硫酸铈铵标准滴定溶液滴定至淡蓝色即为终点。
表3 3试样量的选择
称取试样的质量/g
试样中叔丁基过氧化氢含量/%
0~0.01 0.01~0.05
5 2
4.7.2.4计算结果
叔丁基过氧化氢的质量分数w5，数值以%表示，按公式（5）计算：
6