ICS 71.080.99 G 04
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T 32102—2015
有机过氧化物含量的测定 碘量法 Determination for assay of organic peroxides-Iodometric method
2016-05-01实施
2015-10-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 32102—2015
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：江苏强盛功能化学股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人：应志耀、陈丹、郭燕玲。
I GB/T32102—2015
有机过氧化物含量的测定 碘量法
警告：本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并应符合国家有关法规的规定，
试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和健康措施。
1范围
本标准规定了用碘量法测定有机过氧化物含量的试验方法。本标准规定了三种检测方法，即碘化
钾-室温检测方法、碘化钾-氯化铜催化检测方法和碘化钾一60℃C检测方法。
本标准适用于有机过氧化物纯度的分析。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603 3化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3一般规定
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。分析中使用的标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定制备。
4碘化钾-室温检测方法
4.1方法提要
试样溶解于二氯甲烷和冰乙酸的混合溶液中，加人饱和碘化钾溶液，有机过氧化物与碘化钾溶液作用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，根据消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，计算得到有机过氧化物的含量。
4.2 2适用范围
碘化钾-室温检测方法适用的有机过氧化物包括 a）二酰基过氧化物：过氧化苯甲酰、过氧化双-（2，4-二氯苯甲酰）、过氧化对氯苯甲酰、过氧化月
桂酰、过氧化乙酰、过氧化葵酰； b）二元酸过氧化物：过氧化丁二酸； c）酮类过氧化物：过氧化环已酮、过氧化甲乙酮；
- GB/T 32102—2015
d) 烷基氢过氧化物：叔丁基过氧化氢、2，5-二甲基已烷-2，5-二氢过氧化物。 4.3仪器 4.3.1碘量瓶：250mL。 4.3.2滴定管：50mL，最小刻度0.1mL。 4.3.3分析天平：感量0.0001g。 4.4试剂和材料 4.4.1冰乙酸。 4.4.2 二氯甲烷。 4.4.3氮气，纯度不低于99.99%。 4.4.4饱和碘化钾溶液：在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液。该溶液应当在使用前的现场配制，并且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 4.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazSzOs）=0.1mol/L。 4.4.6淀粉指示液：50g/L。 4.4.7脱氧水：在使用前，用氮气通人水中鼓泡5min。 4.5分析步骤 4.5.1量取20mL冰乙酸注人250mL的碘量瓶中，快速通入氮气置换2min，塞紧瓶塞。 4.5.2称量含有3mmol4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先用冰乙酸将试样稀释到一定的体积），精确至0.0001g，加人碘量瓶中。分析中所用试样的大致重量可通过公式3.5M/(2NX1000)计算。其中，M为有机过氧化物的相对分子质量，N为分子中过氧基团的数量。 4.5.3加人10mL二氯甲烷，重新塞好瓶塞，振荡使试样完全溶解或分散。 4.5.4加入新鲜配制的饱和碘化钾溶液5mL，再塞好瓶塞，摇匀后在室温下放置于暗处避光静置 15 min。 4.5.5加入50mL脱氧水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色，然后再加人1mL～ 2mL淀粉指示液，继续滴定到无色为终点，记录滴定所耗体积。 4.5.6同时做空白试验。正常情况下，空白滴定消耗在0.05mL以下，当空白值过高时，应重新配制饱和碘化钾溶液，并重新分析。 4.6结果计算
有机过氧化物的质量分数W，按式（1)计算：
(V,-V)cM
w=m×2×N×1000 5×100%
..(1)
有机过氧化物的活性氧含量X，按式(2)计算：
(V -Ve)c × 0.008 × 100%
X=
..(2 )
m
式中： V1——试样消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； V2 空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L)；
c
M -有机过氧化物的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
2 GB/T32102—2015
m-—试样质量的数值，单位为克(g)； N一一有机过氧化物分子中过氧基团的数量。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，按GB/T8170的规定进行修约。纯度精确至
0.01%。
如果有其他有机过氧化物作为杂质存在其中，并在相同条件下释放出相当数量的活性氧，应通过适当的高效液相色谱法或气相色谱法测定出它们的浓度，从而对最终结果予以校正。
5碘化钾-氯化铜催化检测方法（酯类过氧化物仲裁法）
5.1方法提要
试样溶于异丙醇、冰乙酸、氯化铜的混合物中，加人碘化钾溶液，有机过氧化物在铜离子催化下与碘化钾溶液作用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，依据消耗的标准溶液的量计算出有机过氧化物的量。 5.2适用范围
碘化钾-氯化铜催化检测方法适用于酯类过氧化物的检测分析。 5.3仪器 5.3.1碘量瓶：250mL。 5.3.2滴定管：50mL，最小刻度0.1mL。 5.3.3恒温水浴槽：精度士1℃。 5.3.4分析天平：感量0.0001g。 5.4试剂和材料 5.4.1异丙醇。 5.4.2冰乙酸。 5.4.3氯化铜溶液：溶解1.0g氯化铜（以无水物计)于100mL水中，加入1+100的盐酸溶液1mL，溶液应透明。 5.4.450%碘化钾溶液：将25g碘化钾溶解于25mL脱氧水中，此溶液应当在使用前的现场配制，并且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 5.4.5硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NazS,O3）=0.1mol/L。 5.4.6氮气，纯度不低于99.99%。 5.4.7脱氧水：在使用前，用氮气通人水中鼓泡5min。 5.5分析步骤 5.5.1于250mL碘量瓶中，用量筒加50mL异丙醇及15mL冰乙酸。 5.5.2移取1.00mL氯化铜溶液加入该碘量瓶中。 5.5.3在碘量瓶中快速通人氮气置换2min后加塞备用。 5.5.4称量含有3mmol～4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先用异丙醇将试样稀释到一定的体积），精确至0.0001g，加人碘量瓶中，立即加塞，摇匀。 5.5.5在保持通氮下加入5mL新鲜配制的50%碘化钾溶液，立即加塞，摇匀。 5.5.6置于（60士1)℃水浴中并保持水面高于瓶内液面，轻轻摇荡20s。
该反应对温度敏感。如果溶液的温度超过25℃，对于大部分的酯类有机过氧化物，一般30min反
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应时间就足够了。如果溶液温度低于25℃C，可能需要更长的反应时间，所以需要在60℃温度下预热溶液20S。 5.5.7从水浴上取下碘量瓶移人暗处，室温放置30min。 5.5.8加入50mL脱氧水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到无色为终点，记录滴定所耗体积。 5.5.9 同时做空白试验。正常情况下，空白滴定消耗在1.0mL以下，当空白值过高时，应重新配制饱和碘化钾溶液，并重新分析。 5.6结果计算
同4.6。
6碘化钾-60℃检测方法
6.1方法提要
试样溶解于冰乙酸中，向其中加人碘化钾饱和溶液，在60℃条件下有机过氧化物与碘化钾溶液作用，生成碘，碘与定量的硫代硫酸钠标准溶液作用，重新被还原，依据消耗的标准溶液的量计算出有机过氧化物的量。 6.2 2适用范围
碘化钾一60℃检测方法适用的有机过氧化物包括：过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化邻苯二甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、2，2-二（叔丁基过氧化）丁烷。 6.3仪器 6.3.1 碘量瓶：250mL。 6.3.2 滴定管：50mL，最小刻度0.1mL。 6.3.3 恒温水浴槽：精度士1℃。 6.3.4 分析天平：感量0.0001g。 6.4试剂和材料 6.4.1 冰乙酸。 6.4.2 氮气，纯度不低于99.99%。 6.4.3 碘化钾饱和溶液：在脱氧水中制备碘化钾的饱和溶液。该溶液应当在使用前的现场配制，并且制备后应将它存放在棕色玻璃瓶中。 6.4.4. 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（Na2S2O）=0.1mol/L。 6.4.5 淀粉指示液：50g/L。 6.4.6脱氧水：在使用前，用氮气通入水中鼓泡5min。 6.5 5分析步骤 6.5.1 量取20mL冰乙酸注入250mL的碘量瓶中，快速通人氮气置换2min，塞紧瓶塞。 6.5.2称量含有3mmol～4mmol的活性氧的试样（对于液态挥发性有机过氧化物，称量前可以预先用冰乙酸将试样稀释到一定的体积），精确至0.0001g，加人碘量瓶中。 6.5.3加入新鲜配制的饱和碘化钾溶液5mL，再塞好瓶塞，摇匀后将碘量瓶置于温度保持在60℃水浴中1h（保持水面高于瓶内液面）。
部分过氧化物需要添加少许盐酸以达到使其在合理时间内充分反应。在这种情况下，应当在它刚
4 GB/T 321022015
要放人水浴前加人1mL浓盐酸。 6.5.4从水浴中取出碘量瓶后冷却到室温。 6.5.5加人60mL脱氧水，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定到溶液变成浅黄色，然后再加人1mL～ 2mL淀粉指示液，继续滴定到无色为终点，记录滴定所耗体积。 6.5.6同时做空白试验。正常情况下，空白滴定消耗在0.10mL以下，当空白值过高时，应重新配制饱和碘化钾溶液，并重新分析。 6.6 结果计算
同4.6。
5 中华人民共和国
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有机过氧化物含量的测定 碘量法
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开本880×12301/16 印张0.75字数12千字 2015年11月第一版 2015年11月第一次印刷
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