ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.17—2014 代替GB/T6730.17—1986
铁矿石 硫含量的测定 燃烧碘量法
Iron ores—Determination of sulfur content-
Combustion iodometric method
2015-05-01实施
2014-09-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T6730.17—2014
前言
GB/T6730《铁矿石》分为64个部分。 本部分为GB/T6730的第17部分。 本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.17-1986《铁矿石化学分析方法 燃烧碘量法测定硫量》。本部分与
GB/T6730.17一1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
增加警告部分：一增加规范性引用文件；
标准中“1220℃土20℃高温炉”修改为1250℃土20℃高温炉”；标准中删掉试剂三氧化钨中用钨的制备方法；标准中试剂"碘化钾（3%）”修改为碘化钾溶液，30g/L"； -标准中试剂“淀粉溶液（2%）”修改为“淀粉溶液，20g/L”；标准中仪器7增加“注：瓷舟及瓷舟罩应在1250℃士20℃高温炉中灼烧，以降低空白值”；增加了8.3氧化物换算系数；增加了9试验报告。
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本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分主要起草单位：鞍钢集团矿业公司、上海出人境检验检疫局、马鞍山钢铁股份有限公司、冶金
工业信息标准研究院。
本部分主要起草人：李玉林、陈志华、高景俊、任丽萍、程坚平、孙德明、姚强。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T1368—1978.GB/T6730.17—1986。 GB/T6730.17—2014
铁矿石硫含量的测定燃烧碘量法
警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了用燃烧碘量法测定铁矿石中硫含量。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中硫含量的测定。测定范围（质量分数）：
0.0020%~0.50%，
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备 GB/T6730.3铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法
3原理
将试料同三氧化混合，以氮气作为载气，在1250℃土20℃高温炉中加热。将产生的二氧化硫气体用含淀粉及碘化钾的稀盐酸溶液吸收，在析出吸收的过程中连续以碘酸钾标准溶液滴定，通过消耗的碘酸钾溶液的体积来计算试样中的硫含量。
4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水。 4.1三氧化钨，固体（硫含量小于0.001%）。三氧化钨应在700℃士20C温度下加热2h预处理，以降低空白值。 4.2盐酸，1+66。 4.3碘化钾溶液，30g/L。 4.4淀粉溶液，20g/L。称取2g淀粉，加10mL水使成悬浮液，加人50mL沸水搅拌，再加人30mL 饱和硼酸，4滴~5滴盐酸（p=1.19g/mL），冷却，稀释至100mL，混匀，待沉淀后，取上层清液使用。 4.5碘酸钾标准溶液，0.001042mol/L。称取0.2230g预先在105℃~110℃烘2h并置于干燥器中冷至室温的基准试剂碘酸钾溶于水中，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 相当于0.10mg硫。
5仪器
燃烧装置示意图见图1。包括： a）1氮气钢瓶（纯度大于95%）。
1 GB/T 6730.17—2014
b)2- 气体流量计：0L/min15L/min。
洗气瓶：内盛高锰酸钾50g/L）及氢氧化钾（400g/L）溶液。
c) d) 干燥塔：下层装烧碱石棉（粒度0.70mm~1.4mm），上层装无水高氯酸镁（粒度0.70mm~
3
1.4mm），顶端和底部放玻璃棉、
卧式燃烧炉，可保持1250℃±20℃。 瓷管：耐温1250℃±20℃，23mm×27mm×600mm。 瓷舟（长88mm，宽14mm，深9mm）和瓷舟罩（长83mm，内径14mm，外径18mm），瓷
e) f) g)
1
舟及瓷舟罩应在1250℃土20℃高温炉中灼烧，以降低空白值。
h) i) ji) 10 X点处：接U形吸收管，如图2，内径$17mm，内盛约30g氯化亚锡（SnCl·H，O，粒
吸收器：如图3（口径?30mm，高270mm），装吸收液用。 滴定管：25mL（测定硫<0.025%时，使用较精密的微量滴定管）。
3
度0.70mm~1.4mm），两端塞以玻璃棉，需用时安装在瓷管的出口处注：如已知或认为试样中含有氯化物，例如以氟化钠、方柱石、氟磷灰石存在，试样燃烧生成的氯气，应在吸收和滴
定之前，使气流通过装有氰化亚锅的U形玻璃管，将其除去，当分析含氰化物大于1%的大量试样时，应适当更换氯化亚锡。当不知试样是否含有氯化物时，亦应配备氧化亚锅吸收管，此装置对测定没有影响。
图1 燃烧装置示意图
单位为毫米
单位为毫米
图2U形吸收管规格图
图3吸收器规格图
2
GB/T6730.172014
取样和制样
6
6.1实验室样
按GB/T10322.1的规定进行取样和制样，一般试样粒度应小于100μm，矿石中化合水或易氧化物含量高时，粒度应小于160μm。 6.2预干燥试样的制备
将实验室样充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T6730.1中的规定，将试样在105℃士2℃ 的温度下进行干燥。 7分析步骤 7.1测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次，注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作
者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2 试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g。
表1
试料量/g 1.00 0.50 0.25
硫含量（质量分数）/%
0.002~0.025 >0.025~0.30 >0.30~0.50
7.3 空白试验
随同试样做空白试验，所用试剂需取自同一试剂瓶，空白试验的硫含量不得大于0.001%。
7.4 验证试验
随同试样分析进行同类型标准样品的验证试验。 7.5测定 7.5.1按图1连接好测定装置，将燃烧炉炉温升至1250℃士20℃（指放瓷舟处的温度）。通氮气检查，确信装置不漏气后才能测定。 7.5.2将试料（见7.2)置于预先盛有约1.0g三氧化钨（见4.1)的小皿中，充分混匀。 7.5.3 3将80mL盐酸（见4.2）、1mL碘化钾溶液（见4.3）、1mL淀粉溶液（见4.4）注人吸收器中，调节氮气流量为500mL/min~700mL/min，在通氮情况下，用碘酸钾标准溶液（见4.5）滴定至吸收液呈淡蓝色。 7.5.4 4将同三氧化钨混匀的试样（见7.5.2），移人瓷舟中，装上瓷舟罩。
3 GB/T6730.172014 7.5.5 5将装有试料的瓷舟及瓷舟罩推人卧式燃烧炉中心高温处，立即塞上橡皮塞，以500mL/min~ 700mL/min氮气流通过燃烧炉，用碘酸钾标准溶液（见4.5）滴定吸收液，使吸收液的液面保持淡蓝色。 7.5.6为防止二氧化硫被载气带出液面，应在通氮气后立即滴定，使吸收液的液面保持淡蓝色， 7.5.7继续通氮5min~6min，并使吸收液保持稳定的蓝色。重复打开通向燃烧管人口的橡皮塞（为使吸收液倒流人吸收器的气泡内），然后再塞上，如此清洗吸收器2次～3次，最后把溶液滴定至淡蓝色为终点。记录消耗的碘酸钾标准溶液体积（V）。 7.5.8在测定高氟含量（>1%）试样时，应在燃烧管的出口处装一个盛有玻璃棉的球形管，同时每分析一个样品，吸收器需用热的氢氧化钠（200g/L）清洗一次，然后用水洗净后使用，以防止吸收器堵寒，影响分析结果，
注：一般试样燃烧5min6min已足够了，但有些试样需要增加燃烧时间至10min，或更长一些，以保证硫从试样
中完全释放出来。
8结果计算
8.1 硫的含量以质量分数us计，数值用%表示，按式（1）计算：
(V,-V,)×C
ws- mx1000 ×K×100%
....(1)
式中： V滴定试样溶液所消耗的碘酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL)； V—滴定随同试样的空白溶液所消耗的碘酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL）； C—1mL碘酸钾标准溶液（0.001042mol/L）相当于0.10mg硫： m一试料量，单位为克（g）：
100 100-A
所得的换算系数（如使用预干燥试样，则K=1），A是按GB/T6730.3
K由公式K-
测定得到的吸湿水质量分数。
8.2分析值的验收
当试样的两个分析结果之差，不大于表2所列允许差时，则可予以平均，计算出分析结果。如二者之差大于允许差时，则应按附录A的规定，进行追加分析和数据处理。
表2
%（质量分数）
允许差 0.0015 0.003 0.005 0.008 0.012
硫含量 0.0020~0.0100 >0.010~0.050 >0.050~0.100 >0.100~0.250 >0.250~0.500
8.3最终结果的计算
试样的有效分析值的算术平均值为最终分析结果，并按数字修约规则的规定修约至小数点第四位或第三位。 4
GB/T6730.17—2014
8.4氧化物系数
二氧化硫的含量以质量分数WsO：计，数值用%表示，按式（2）计算：
wso:=1.9979ws
........(2)
.......... ........
式中： 1.9979—硫换算为二氧化硫的系数，
试验报告
o
试验报告应包括下列信息： a) 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期： c) 本部分的编号： d) 试样本身必要的详细说明： e) 分析结果； 0 标准样品名称和结果； g) 测定过程中存在的任何异常特性和本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果产
生影响的任何操作。
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附录A （规范性附录）
试样分析值接受程序流程图
从独立的重复结果开始
测定Xi、X2
Xi+X
A
IXi-X1≤R
a
香再次测定Y
X+X+X
Xa-Xan≤1.2R
3
香
再次测定
X+X+X+X
X-mE1.3R
u=
4
香
μ=中位值（Y，XX，X)
注：R为表2所列允许差。
图A.1 试样分析值接受程序流程图
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