ICS 77.040.30 H 15
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T25934.1-—2010
高纯金化学分析方法
第 1部分：乙酸乙酯萃取分离-ICP-AES 法
测定杂质元素的含量
Methods for chemical analysis of high purity gold- Part 1 : Ethyl acetate extraction separation-inductively
coupled plasma-atomic emission spectrometry- Determination of impurity elements contents
2010-12-23发布
2011-09-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 中华 华人民共 和 国
国家标 准高纯金化学分析方法
第1部分：乙酸乙酯萃取分离-ICP-AES法
测定杂质元素的含量 GB/T25934.1—2010
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中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号
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开本880×1230 1/16 印张0.75 字数17千字 2011年6月第一版 2011年6月第一次印刷
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书号：155066·1-42518定价 16.00元
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版权专有1 侵权必究举报电话：(010)68533533 GB/T25934.1—2010
前言
GB/T25934《高纯金化学分析方法》分为3个部分：
-第1部分：乙酸乙酯萃取分离-ICP-AES法测定杂质元素的含量；第2部分：ICP-MS-标准加人校正-内标法测定杂质元素的含量；
—第3部分：乙醚萃取分离-ICP-AES法测定杂质元素的含量。 本部分为第1部分。 本部分由全国黄金标准化技术委员会（SAC/TC379)提出并归口。 本部分由长春黄金研究院负责起草。 本部分由长春黄金研究院、沈阳造币厂、北京有色金属研究总院、北京矿冶研究总院、长城金银精
炼厂、江西铜业股份有限公司、江苏天瑞仪器股份有限责任公司起草。
本部分主要起草人：陈菲菲、黄蕊、陈永红、张雨、王德雨、龙淑杰、刘红、李爱、李万春、于力、陈杰、 张波、梁亚群、郭惠、李鹤。
I GB/T25934.1--2010
高纯金化学分析方法
第1部分：乙酸乙酯萃取分离-ICP-AES法
测定杂质元素的含量
1范围
GB/T25934的本部分规定了高纯金中杂质元素的测定方法。 本部分适用于99.999%高纯金中杂质元素的测定，测定元素及测定的含量范围见表1。
表 1
元素
元素 Ag 0.00002~0.00100 Al 0.00002~0.00100 As 0.000020.00098 Bi 0.00002~0.00100 Cd 0.00002~0.00100 Cr 0.00002~0.00099 Cu 0.00002~0.00100 Fe 0.00010~0.00100 Ir 0.00002~0.00100 Mg 0.00010~0.00100 Mn 0.00002~0.00100 Ni 0.00002~0.00099 Pb 0.00002~0.00100 Pd 0.00002~0.00100 Pt 0.000 02~0.000 99 Rh 0.00002~0.00100 Sb 0.00002~0.00100 Se 0.00002~0.00100 Te 0.00002~0.00100 Ti 0.00002~0.00099 Zn 0.00010~0.00100
元素
元素
含量范围/%
含量范围/%
含量范围/%
含量范围/%
2方法原理
试料用混合酸溶解，在1mol/L的盐酸介质中，用乙酸乙酯萃取分离金，水相浓缩后制成一定酸度的待测试液，用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定各元素的谱线强度。 3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度（电阻率 ≥18.2MQ/cm)的水。 3.1盐酸（pl.19g/mL），优级纯。 3.2硝酸（pl.42g/mL），优级纯。 3.3 硫酸（pl.84g/mL），优级纯。 3.4氢氟酸（pl.15g/mL），优级纯。 3.5 盐酸（1十1)。 3.6 硝酸(1+1)。 3.7 盐酸（1十9）。 3.8 盐酸(1+11)。 3. 9 混合酸：以1体积硝酸（3.2）、3体积盐酸（3.1)和3体积水混合均匀。 3.10乙酸乙酯：用盐酸溶液(3.8)洗涤2～3次后备用。 3.11 标准贮存溶液。 3.11.1 银标准贮存溶液：称取0.1000g金属银（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加入10mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，加人25mL盐酸 (3.1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg银。
1 GB/T25934.1—2010
3.11.2铝标准贮存溶液：称取0.1000g金属铝（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 盐酸溶液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温，用盐酸溶液（3.7)移人100mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铝。 3.11.3砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准试剂，于100℃～105℃烘1h），置于 100mL烧杯中，加人5mL氢氧化钠溶液（200g/L），低温加热至完全溶解，加人50mL水、1滴酚酞乙醇溶液（1g/L），用硫酸溶液（1十4)中和至红色刚消失再过量2mL，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg砷。 3.11.4铋标准贮存溶液：称取0.1000g金属铋（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铋。 3.11.5标准贮存溶液：称取0.1000g金属镉（质量分数≥99.99%）100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6)，低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镉 3.11.6铬标准贮存溶液称取0.2829重铬酸钾（基准试剂，于100℃~105℃烘1h），置于100mL 烧杯中，加入20mL盐酸溶液（3.5），低温加热至完全溶解，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶 1mL含1mg铬。 3.11.7铜标准贮存溶 夜：称取0.1000g金属铜（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 a含1mg铜 3.11.8铁标准购不 溶液：称取0.1000g金属铁（质量分数≥99.99%6）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6)，低 温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 夜ml含1mg铁 3.11.9铱标准存溶液：称取0.2294g氯酸铵（光谱纯）于100mL烧杯中，加人20mL盐酸溶液 (3.7)，低温加热溶解 冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用盐酸溶液（3.7）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg 3.11.10镁标准购存浴液：称取0.1658g预先经780℃灼烧1h的氧化镁（氧化镁的质量分数 ≥99.99%），置于100ml烧杯中，加人20mL盐酸溶液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温。将溶液移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镁。 3.11.11锰标准贮存溶液称取0.1000g金属锰（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 Tng话 3.11.12镍标准贮存溶液：称取0.1000g金属镍（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加入 20mL硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镍。 3.11.13铅标准存溶液：称取0.10000g金属铅（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加入 20mL硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铅。 3.11.14钯标准贮存溶液：称取0.1000g金属钯（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL混合酸（3.9），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg钯。 3.11.15铂标准存溶液：称取0.1000g金属铂（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL混合酸（3.9），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铂。 2 GB/T25934.1—2010
3.11.16标准贮存溶液：称取0.3593g氯酸铵［光谱纯，分子式：（NH）：RhCl］，加人20mL盐酸溶液（3.7），低温加热溶解，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用盐酸溶液（3.7）稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1mg。 3.11.17锑标准贮存溶液：称取0.1000g金属（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL混合酸（3.9），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。 3.11.18硒标准贮存溶液：称取0.1000g金属硒（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL盐酸溶液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg硒。 3.11.19碲标准存溶液：称取0.1000g金属碲（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含mg碲。 3.11.20钛标准贮存溶液称取0.1000g金属钛（质量分数≥99.99%）于铂血中，加人1mL氢氟酸（3.4)、5mL硫酸（3.3加热溶解并蒸发至冒三氧化硫白烟使氟除尽，冷却，加人20mL水和2mL硫酸(3.3),加热溶解盐类,冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1mg钛。 3.11.21 锌标准购贴 存溶液：称取0.1000g金属锌（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL硝酸溶液（3.6)，低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释
此浴液1mL含1mg锌
至刻度，混匀。
3.12混合标准 液：分别移取 1mL 标准贮存溶液（3.11 ～3.11.21）于 100mL容量瓶中，加人 20mL混合酸（3 ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg银、铝、砷、铋 必、镉、铬、铜、铁、铱、 镁、锰、镍、铅、钯、铂、、锑、硒、碲、钛和锌 4仪器
福
S
电感耦合等离子体原子发射光谱仪。 银、铝、砷、铋、镉、铬、铜、铁、铱、镁、锰、镍、铅、钯、铂、、锑、硒、碲、钛和锌的分析谱线参见附录A。
5试样
将试样碾成1mm厚的薄片，用不锈钢剪刀剪成小碎片，放人烧杯中，加人20mL乙醇溶液（1十 1)，于电热板上加热煮沸5min取下，将乙醇溶液倾去，用水反复洗涤金片3次，继续加人20mL盐酸溶液（3.5），加热煮沸5min.倾去盐酸溶液，用水反复洗涤金片3次，将金片用无尘纸包裹起来放人烘箱在105℃烘干，取出备用。 6分析步骤 6.1试料
称取5.0g高纯金试样（5），精确至0.0001g。独立进行两次测定，取其平均值。 6.2空白试验
随同试料做空白试验。 6.3测定 6.3.1将试料（6.1)分别置于250mL烧杯中，加人30mL混合酸溶液（3.9），盖上表皿，低温加热使试料完全溶解，继续蒸发至试液颜色呈棕褐色（冷却后不应析出单体金）取下，打开表血挥发氮的氧化物，冷却至室温。 6.3.2用盐酸溶液（3.8)洗涤表血并将试液转移至125mL分液漏斗中定容至40mL，加人25mL乙
3 GB/T 25934.1—2010
酸乙酯（3.10)，振荡20s，静置分层。有机相放人另一分液漏斗中，加人2mL盐酸溶液（3.8)轻轻振荡数次，洗涤有机相和漏斗，静置分层，水相合并（有机相保留回收金）。 6.3.3水相中加人20mL乙酸乙酯（3.10），振荡20s，静置分层，水相放人另一分液漏斗中。有机相加入2mL盐酸溶液（3.8)轻轻振荡数次，静置分层，水相合并（有机相保留回收金）。 6.3.4合并后的水相按6.3.3重复操作一次，静置分层后水相均放入原烧杯中。 6.3.5将试液（6.3.4)低温蒸发至2mL～3mL（切勿蒸干），取下冷却至室温，用盐酸溶液（3.7)按表2 转移至相应的容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
表 2
元素
质量分数/% 0.00002~0.00010 0.00010~0.00020 >0.00010~0.00100 >0.000 20~0.00 100
试液体积/mL
Ag、Al、As、Bi、Cd、Cr、Cu、Ir、Mn、Ni、Pb、Pd、Pt、Rh、Sb、 Se,Te,Ti
10
Fe.Mg、Zn
Ag、Al、As、Bi、Cd、Cr、Cu、Ir、Mn、Ni、Pb、Pd、Pt、Rh、Sb、 Se,Te,Ti
25
Fe,Mg、Zn
6.3.6在电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，测量被测元素的谱线强度，扣除空白值，自工作曲线上查出相应被测元素的质量浓度。 6.4工作曲线的绘制 6.4.1分别移取0.00mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL含有银、铝、砷、铋、镉、铬、铜、铁、铱、镁、锰、 镍、铅、钯、铂、佬、锑、硒、碲、钛和锌的混合标准溶液（3.12），置于一组50mL容量瓶中，用盐酸溶液（3.7)定容至刻度，混匀。 6.4.2在与试料溶液测定相同的条件下，测量标准溶液中各元素的谱线强度，以各被测元素的质量浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标绘制工作曲线。
分析结果的计算
7
按式(1)计算被测杂质元素的质量分数w(X)，数值以%表示：
w(X) = (Px : Vx - Po : Vo) × 10--
-X×100
·(1)
m
式中： Px——试料溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； Vx—试料溶液的体积，单位为毫升（mL)； %——空白溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V。—空白溶液的体积，单位为毫升(mL)； m-—试料质量，单位为克（g）。 分析结果保留至小数点后第五位。
8精密度 8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表3数据采用线性内插法求得。
4 GB/T 25934.1—2010
表 3
银的质量分数/%
0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0.000 02 0, 000 10 0, 000 02 0. 000 10 0, 000 02 0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0, 000 02 0. 000 21 0. 000 05 0. 000 10 0.000 02 0.000 20 0. 000 05 0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0.000 02 0. 000 10 0.000 02 0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0.000 02 0. 000 10 0. 000 02 0. 000 10 0. 000 02
0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0.000 02 0.000 01 0.000 02 0,000 01 0.000 10 0. 000 03 0.000 02 0.000 01 0.000 10 0.000 03 0.000 02 0. 000 01 0.000 02 0.000 01 0.000 02 0.000 01 0.000 02 0. 000 01 0.000 02 0.000 01 0.000 02 0. 000 01 0.000 02 0.000 01 0.000 02 0.000 01
0. 001 00 0. 000 15 0.001 05 0.000 18 0.000 98 0. 000 15 0.001 00 0. 000 10 0.001 01 0.000 10 0. 000 99 0. 000 15 0. 001 01 0.000 10 0. 001 01 0.000 15 0. 001 00 0. 000 15 0. 001 01 0.00015 0. 001 01 0. 000 10 0. 000 99 0.000 15 0. 001 01 0.000 15 0.001 00 0. 000 15 0. 000 99 0. 000 10 0. 001 00 0.000 15 0.001 00 0.000 15 0.001 02 0.000 15
T/ % 铝的质量分数/%
r/ % 砷的质量分数/%
T/% 铋的质量分数/%
r/% 镉的质量分数/%
r/% 铬的质量分数/%
T/% 铜的质量分数/%
T/% 铁的质量分数/%
r/% 铱的质量分数/%
r/% 镁的质量分数/%
r/% 锰的质量分数/%
r/% 镍的质量分数/%
r/ % 铅的质量分数/%
r/% 钯的质量分数/%
1/% 铂的质量分数/%
7/% 佬的质量分数/%
T/% 锑的质量分数/%
r/ % 硒的质量分数/%
r/%
5