ICS 77.040.30 H 15
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 25934.2—2010
高纯金化学分析方法第 2 部分：ICP-MS-标准
加入校正-内标法测定杂质元素的含量
Methods for chemical analysis of high puritygold- Part 2:Inductively coupled plasma mass spectrometry standard enter emendation-inner standard method-
Determination of impurity elements contents
2011-09-01实施
2010-12-23发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布中国国家标准化管理委员会
3 GB/T 25934.2—2010
前言
GB/T25934《高纯金化学分析方法》分为3个部分：
第1部分：乙酸乙酯萃取分离-ICP-AES法测定杂质元素的含量；一第2部分：ICP-MS-标准加人校正-内标法测定杂质元素的含量；第3部分：乙醚萃取分离-ICP-AES法测定杂质元素的含量。 本部分为第2部分。 本部分由全国黄金标准化技术委员会（SAC/TC379)提出并归口。 本部分由长春黄金研究院负责起草。 本部分由长春黄金研究院、国家金银及制品质量及监督检验中心（长春）、北京有色金属研究总院
-
沈阳造币厂、北京矿冶研究总院、江西铜业股份有限公司、江苏天瑞仪器股份有限责任公司起草。
本部分主要起草人：陈菲菲、黄蕊、陈永红、张雨、刘红、李爱嫦、王德雨、龙淑杰、李万春、冯先进杨宇东、杨红生、郑建明。
I GB/T25934.2—2010
高纯金化学分析方法第2部分：ICP-MS-标准
加入校正-内标法测定杂质元素的含量
1范围
GB/T25934的本部分规定了高纯金中杂质元素的测定方法本部分适用于99.999%高纯金中杂质元素的测定，测定元素及测定的含量范围见表1。
表 1
元素 含量范围/% 元素 含量范围/% 元素 含量范围/% 元素 含量范围/% Ag 0.00002~0.00100 Al 0.00006~0.00100 As 0.00005~0.00100 Bi 0.00002~0.00100 Cd 0.00002~0.00100 Cr 0.00011~0.00100 Cu 0.00002~0.00100 Fe 0.00015~0.00100 Ir 0.00C02~0.00100 Mg 0.00005~0.00100 Mn 0.000 02~0.00100 Na 0.00006~0.00100 Ni 0.000 02~0.00100 Pb 0.00002~0.00100 Pd 0.00002~0.00100
0.000 02~0.00100
Pt
Rh 0.00002~0.00100 Sb 0.000 02~0.00100 Se 0.00006~0.00100 Sn 0.000120.00100 Te 0.00002~0.00100 Ti 0.00002~0.00099 Zn 0.00005~0.00100
2方法原理
样品经混合酸溶解，通过加人内标元素和采用标准加人校正的方式，用电感耦合等离子体质谱仪测定各元素的谱线强度，并计算各元素的质量分数。 3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯或更高纯度的试剂和二次蒸馏水（电阻率 ≥18.2MQ/cm)或相当纯度的水。 3.1盐酸(pl.19g/mL），MOS级。 3.2硝酸（pl.42g/mL），MOS级。 3.3硫酸（pl.84g/mL），MOS级。 3.4氢氟酸(pl.15g/mL)，MOS级。 3.5盐酸(1+1)。 3.6硝酸（1十1)。 3.7盐酸(1十9）。 3.8混合酸：以1体积硝酸（3.2）、3体积盐酸（3.1)和4体积水混合均匀。 3.9标准贮存溶液 3.9.1银标准贮存溶液：称取0.1000g金属银（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加入10mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，加人25mL盐酸（3.1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg银。
1 GB/T25934.2—2010
3.9.2铝标准贮存溶液：称取0.1000g金属铝（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 盐酸溶液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温，用盐酸溶液（3.7)移入100mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铝。 3.9.3砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准试剂，于100℃～105℃烘1h），置于 100mL烧杯中，加人20mL盐酸溶液（3.5），低温加热至完全溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg砷。 3.9.4铋标准贮存溶液：称取0.1000g金属铋（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6)，低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铋。 3.9.5镉标准贮存溶液：称取0.1000g金属镉（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解 发氮的氧化物，冷却至室温，移人100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 3.9.6铬标准贮存溶液杯中，加人20mL盐酸溶液（3.5)，低温加热至完全溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释
福标取0.282 9 重铬酸钾(基准试剂;于) ℃~105℃烘1h），置于100mL烧 L含1mg铬。
至刻度，混匀。此溶 3.9.7铜标准贮存 济油 称取0.1 000g金属铜（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低 温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人1 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 C 含1mg铜 3.9.8铁标准贮 液：称取0.1000g 金属铁（质量分数） 99.99%）于100mL 烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6)， 加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，
CO 山
1mg铁。
混匀。此溶液1 3.9.9铱标准贮 存溶液：称取0.2294g氯铱酸铵（光谱纯）手100mL烧杯中，加人20mL盐酸溶液（3.7），低温加热溶角 却至室温，移人1001 mL容量瓶中，用盐酸溶液（3.7）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。 3.9.10镁标准贮存溶液：称取0.1658g预先经780℃灼烧1h的氧化镁（氧化镁的质量分数 ≥99.99%），置于100m 烧杯中，加人20mL盐酸溶 液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温。将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 夜1mL含1mg镁。 3.9.11锰标准贮存溶液：称取0.1000g金属锰（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解控 军发氮的氧化物，冷却至室温，移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锰 3.9.12钠标准贮存溶液：称取0.1886g氯化钠（光谱纯，于100℃105℃烘1h)，置于100mL烧杯中，加人50mL水，低温加热溶解，冷却至室温，移人100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1mg钠。 3.9.13镍标准贮存溶液：称取0.1000g金属镍（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加入20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg镍。 3.9.14铅标准贮存溶液：称取0.10000g金属铅（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人 20mL硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL含1mg铅。 3.9.15钯标准贮存溶液：称取0.1000g金属钯（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 混合酸（3.8），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 2
门
P GB/T25934.2—2010
混匀。此溶液1mL含1mg钯。 3.9.16铂标准贮存溶液：称取0.1000g金属铂（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 混合酸（3.8），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铂。 3.9.17标准贮存溶液：称取0.3593g氯佬酸铵［光谱纯，分子式：（NH.）：RhCls］，加人20mL盐酸溶液（3.7），低温加热溶解，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用盐酸溶液（3.7)稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1mg。 3.9.18锑标准贮存溶液：称取0.1000g金属锑（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 混合酸（3.8），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锑。 3.9.19硒标准贮存溶液：称取0.1000g金属硒（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 盐酸溶液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含1mg硒。 3.9.20锡标准贮存溶液：称取0.1000g金属锡（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 盐酸溶液（3.5），低温加热溶解，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含1mg锡。 3.9.21碲标准贮存溶液：称取0.1000g金属碲（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6)，低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。 3.9.22钛标准贮存溶液：称取0.1000g金属钛（质量分数≥99.99%）于铂皿中，加人1mL氢氟酸（3.4）、5mL硫酸（3.3），加热溶解并蒸发至冒三氧化硫白烟使氟除尽，冷却，加人20mL水和2mL硫酸（3.3），加热溶解盐类，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1mg钛。 3.9.23锌标准贮存溶液：称取0.1000g金属锌（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锌。 3.9.24标准贮存溶液：称取0.1534g三氧化二（光谱纯）于100mL烧杯中，加人10mL盐酸（3.5），低温加热溶解，取下冷却至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含1mg。 3.9.25标准贮存溶液：称取0.1361g硫酸（优级纯，于100℃～105℃烘1h)于100mL烧杯中，加人20mL水，低温加热溶解，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含1mg。 3.9.26标准贮存溶液：称取0.1000g金属（质量分数≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL 硝酸溶液（3.6），低温加热溶解，挥发氮的氧化物，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。 3.10混合标准溶液 3.10.1分别移取1mL标准贮存溶液（3.9.1~3.9.23）于100mL容量瓶中，加人20mL混合酸 (3.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg银、铝、砷、铋、镉、铬、铜、铁、铱、镁、锰、钠、镍、 铅、钯、铂、佬、锑、硒、锡、碲、钛和锌。 3.10.2移取1mL混合标准溶液（3.10.1）于100mL容量瓶中，加人20mL混合酸（3.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1ug银、铝、砷、铋、镉、铬、铜、铁、、镁、锰、钠、镍、铅、钯、铂、、锑、
3 GB/T25934.2—2010
硒、锡、碲、钛和锌。 3.11混合内标溶液 3.11.1分别移取1mL标准存溶液（3.9.24~3.9.26）于100mL容量瓶中，加入20mL混合酸（3.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg、和。 3.11.2移取1mL混合标准溶液（3.11.1)于100mL容量瓶中，加人20mL混合酸（3.8），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.1μg、和。 3.12金标准贮备液（20mg/mL）：称取高纯金（含金99.999%以上）10g（精确至0.01g）放人250mL 聚四氟乙烯烧杯中，加人混合酸溶液（3.8)50mL，于可控温电热板上低温（100℃左右）加热溶解，用水转人500mL的容量瓶中，补加浓王水100mL，用水稀释至刻度，摇匀后立即转人干净的塑料瓶中备用。此溶液含金20mg/mL 4 仪器
电感耦合等离子体质请
PINA
银、铝、砷、铋、镉、铬铜、铁、铱、镁、锰、钠、镍、铅、钯、铂、佬、锑、硒、锡、、钛和锌的质量数参见附录A表A.1。 5试样
将试样碾成1mm厚的薄片，用不锈钢剪刀剪成小碎片，放人烧尧杯中，加人20mL的乙醇溶液（1+1），于电热板 C
90热煮沸5min取下，将乙醇液倾去，用高纯水反复洗涤金片3次，继续加入20mL
C
盐酸溶液(3.5)，加出沸5min，倾去盐酸溶液，用高纯水反复洗涤金片3次，将金片用无尘纸包裹起来放入烘箱在105 烘 干，取出备用
P
6干扰校正
由于测定元素气
些元素间存在着 定的谱线干扰， ，应采取数学方法对其进行校正。需校正的元
素有As75和Se82， 被校 正元素的强度与干扰元素的强度关系式如下
As75: -3.128 8190 e77+2. 734582XSe82- 2.756001×Kr83
Se82: -1. 007 833 K 83 O
7 分析步骤 7.1试料
V
称取0.10g高纯金试样（5）精确至0.0001g。 独立进行两次测定，取其平均值
7.2空白
随同试料进行空白试验。 7.3测定 7.3.1将试料（7.1)置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，加入混合酸溶液（3.8)2.50mL，在可控温电热板上低温加热溶解，冷却后用水转入50mL塑料容量瓶中，加入混合内标溶液（3.11.2)2.50mL，用水定容至刻度，摇匀待测。 7.3.2将试料溶液和空白溶液分别用ICP-MS进行测定，通过得到的被测元素与内标元素的强度比值在各自的校准曲线上查找到相应的浓度值，计算出各元素的质量分数。 7.4校准 7.4.1空白校准曲线
于5个50mL容量瓶中各分别加人2.50mL混合酸溶液（3.8）和混合内标溶液（3.11.2）
4 GB/T25934.2—2010
2.50mL，再分别向其中加人0.00mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液（3.10.2），用水稀释至刻度，摇匀后用ICP-MS采用标准加入的方式依次进行测定，将测定得到的被测元素与内标元素的强度比值作为纵坐标，被测元素的质量浓度为横坐标绘制空白校准曲线。 7.4.2样品校准曲线
于5个50mL容量瓶中各分别加入金标准贮备液5.00mL（3.12）和混合内标溶液（3.11.2） 2.50mL，再分别向其中加入0.00mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液（3.10.2），用水稀释至刻度，摇匀后用ICP-MS采用标准加人的方式依次进行测定，将测定得到的被测元素与内标元素的强度比值作为纵坐标，被测元素的质量浓度为横坐标绘制样品校准曲线。
分析结果的计算
8
按式(1)计算被测杂质 元素的质量分数w(X)，数值以%表示
Y(X)= (px·Vx-P·V.)×10- CHIN 中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)）
X100 ..
...(1)
式中： Px 试料溶 Vx 试料溶液的 为体积，单位为毫升（mL） Po 空白溶液中 被测元素 的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V. 空白 心液的 的体积，单位为毫升（mL）
试米 质量 ，单位为克（g）。 分析结果保 曲 小数点后第五位
m
E人
9 精密度
9.1 重复性
S
在重复性条 茨得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
性限（r)，超过重复性限（n）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性
的绝对差值不超过内插法求得。
1
OKV AS
银的质量分数/%
0.00002 0.00001 0.00006 0.000 03 0.00005 0.00002 0.000 02 0.00001 0.00002 0.000 01 0.000 11 0.00002
0.00021 0.00003 0.00023 0.00005 0.000 21 0.00003 0.00020 0.00002 0.000 20 0.000 02 0.000 21 0.00003
0.00102 0.00012 0.00110 0.00012 0.001 07 0.00014 0.001 01 0.00010 0.00102 0.000 10 0.001 01 0.00010
r/% 铝的质量分数/%
r/% 砷的质量分数/%
r/% 铋的质量分数/%
r/% 的质量分数/%
r/% 铬的质量分数/%
r/%
5 GB/T 25934.2—2010
表2 (续)
铜的质量分数/%
0. 000 02 0. 000 01 0. 000 15 0.000 05 0. 000 02 0. 000 01 0.000 06 0. 000 02 0.000 02 0. 000 01 0.000 06 0. 000 02 0.000 02 0. 000 01 0.000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0.000 01 0. 000 02 0.000 01 0. 000 06 0.000 02 0. 000 12 0.000 03 0. 000 02 0. 000 01 0. 000 02 0. 000 01 0.000 05 0. 000 02
0. 000 21 0. 000 03 0. 000 57 0.00010 0. 000 20 0. 000 02 0. 000 22 0. 000 06 0. 000 20 0.000 02 0.000 23 0.000 03 0.000 20 0.000 03 0.000 21 0.000 02 0.000 20 0.000 02 0.000 20 0.000 02 0. 000 50 0. 000 04 0. 000 20 0.000 02 0. 000 21 0.000 04 0. 000 53 0.000 06 0. 000 20 0. 000 03 0. 000 20 0. 000 03 0. 000 20 0. 000 04
0.001 00 0. 000 11 0. 001 11 0.00016 0.001 00 0.00010 0.00112 0. 000 14 0.001 00 0.000 10 0. 001 11 0. 000 18 0.001 00 0.00010 0.001 03 0. 000 10 0.001 00 0. 000 13 0.001 02 0. 000 10 0.001 02 0.000 10 0. 001 01 0. 000 10 0.001 02 0.000 10 0.001 04 0. 000 10 0.001 02 0. 000 13 0. 000 99 0.000 15 0.001 00 0. 00015
r/% 铁的质量分数/%
r/ % 铱的质量分数/%
r/ % 镁的质量分数/%
r/% 锰的质量分数/%
r/% 钠的质量分数/%
r/% 镍的质量分数/%
r/ % 铅的质量分数/%
T/ % 钯的质量分数/%
r/% 铂的质量分数/%
r/ % 佬的质量分数/%
r/ % 锑的质量分数/%
T/ % 硒的质量分数/%
r/ % 锡的质量分数/%
7/% 碲的质量分数/%
T/% 钛的质量分数/%
r/% 锌的质量分数/%
r/ %
9.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
6