ICS 77.120. 99 H 63
F
中华人民共和国国家标准
GB/T26019-—2010
高杂质钨矿化学分析方法
三氧化钨量的测定二次分离灼烧重量法
Methods for chemical analysis of high impurity tungsten mineral-
Determination of tungsten trioxide content- Twice separation and igniting gravimetric method
2011-01-10发布
2011-10-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 26019—2010
前言
本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC23)归口。 本标准起草单位：郴州钻石钨制品有限责任公司、厦门钨业股份有限公司、赣州有色冶金研究所、湖
南郴州柿竹园有色金属有限责任公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司。
本标准主要起草人：杜方才、张元霞、唐益辉、朱桂容、王彩云、静、潘建忠、王周林、雷勇、崔亚娟、 张春铃。 GB/T 26019—2010
高杂质钨矿化学分析方法
三氧化钨量的测定二次分离灼烧重量法
1范围
本标准规定了高杂质钨矿中三氧化钨量的测定。 本标准适用于磷含量小于2%、钛含量小于1%、锡含量小于2%的钨矿中三氧化钨量的测定。三
氧化钨测定范围：20%以上。
2方法提要
试样在少量氟化铵存在下，以盐酸、硝酸、高氯酸溶解，浓缩至冒白烟以驱除过剩的氟离子与硝酸根，钨成钨酸析出，过滤，与大部分共存元素分离后，用氨水溶解钨酸，加入硝酸铁和硝酸铍沉淀分离其他杂质，滤液经蒸干、灼烧，以氢氟酸去硅，再灼烧后称三氧化钨量。用光度法测定残渣中三氧化钨量，补正结果。当钼含量大于0.3%时，需要进行结果校正。
3试剂
除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的分析纯试剂，所用水均为蒸馏水。 3.1过氧化钠。 3.2 氟化铵。 3.3 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）。 3.4 盐酸(pl.19g/mL）。 3.5 硝酸（pl.42g/mL）。 3.6 氢氟酸（pl.15g/mL）。 3.7 无水乙醇。 3.8 氨水（p0.90g/mL）。 3.9 氨水溶液(1十1)。 3. 10 氨水溶液(1十4)。 3. 11 氨水-硝酸铵混合液：移取40mL氨水（3.9），加人450mL水，加人2mL硝酸（3.5）。 3. 12 氢氧化钠溶液（24g/L）。 3. 13 氢氧化钠溶液（100g/L）。 3.14 氢氧化钠溶液（50g/L）。 3.15 5高氯酸（pl.67g/mL）。 3.16 高氯酸洗涤液(1十199)。
4317 硝酸铁溶液：称取1.g分析纯铁粉，加50mL硝酸（3.5），于电炉上加热溶解后用水稀至
1000mL。 3.18硝酸铍溶液：称取10g分析纯BeSO4·4H,O，加400mL水溶解，加50mL氨水（3.8），加热煮
1 GB/T26019--2010
沸，趁热用布氏漏斗过滤，用热的氨水-硝酸铵混合液（3.11）洗涤沉淀10次，将沉淀移入烧杯中，加 10mL硝酸（3.5)溶解，溶解完后稀释至500mL。 3.19 9明胶溶液（5g/L）。
提纯：用100mL酸式玻璃滴定管经湿法装填50mL强酸性阳离子交换树脂（001×7），用4mol/L 硝酸洗涤至流出液中无钠离子（原子吸收光谱检测），用水洗涤至中性，然后将配制好的明胶溶液通过交换柱，用原子吸收光谱检测无钠离子即可使用。明胶溶液应低温保存，使用期限不超过30天。 3.20硫氰酸铵溶液（350g/L）。 3.21三氯化钛-盐酸混合液：移取0.5mL三氯化钛溶液（150g/L），用盐酸（2十3)稀释至100mL，混匀。用时现配。 3.22硫酸-柠檬酸-硫酸铜溶液：称取200g柠檬酸，置于1000mL烧杯中，加人400mL水，待溶解完全后，加入330mL硫酸（1十1）、0.20g硫酸铜，用水稀释至1000mL，混匀。 3.23硫脲-硫氰酸铵混合溶液：称取8g硫脲、40g硫氰酸铵溶于100mL水中。 3.24三氧化钨标准溶液：称取0.1000g经750℃灼烧过的三氧化钨［w（WO：）≥99.95%，置于 250mL烧杯中，加人48g氢氧化钠、约100mL水，微热至溶解完全，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg三氧化钨。 3.25钼标准贮存溶液：称取0.1500g经550℃灼烧过的三氧化钼［w（MoO：）≥99.95%，置于 250mL烧杯中，加人适量的氢氧化钠溶液（3.14)，加热至溶解完全，冷却后，用氢氧化钠溶液（3.14)移人1000mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含100μg钼。 3.26钼标准溶液：移取20.00mL钼标准贮存溶液（3.25），置于100mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.14）稀释至刻度，混匀。贮存于塑料瓶中。此溶液1mL含20μg钼。
4试样
4.1试样粒度小于0.074mm。 4.2试样预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。
5分析步骤
5.1试料
WO：含量大于等于30%，称取0.5g试样（精确至0.0001g)；WO：含量小于30%，称取1.0g试样（精确至0.0001g）。 5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
5.3空白试验
随同试料做空白试验。 5.4测定
三蒙择5.4.1将试料（5.1)置于250mL烧杯中，加大约30mL盐酸（3.4)，摇匀，再加人70mL盐酸（3.4）4
（白钨加50mL盐酸），置于低温电热板上加热溶解10min～20min（经常摇动，以防试样粘结在杯底上）。加人0.3g~1.5g氟化铵（3.2），摇动，继续溶解10min。取下，置于电炉上浓缩体积至30mL～ 2 GB/T26019—2010
40mL，加入3mL高氯酸（3.15），2mL硝酸（3.5），继续低温加热至冒白烟1min，取下，稍冷，用水吹洗表面血及杯壁并稀释至30mL40mL，加2mL明胶溶液（3.19），煮沸，沸水浴保温15min，取下，静置30min。
注1：高磷低度钨矿需加1.2g氟化铵(3.2)。 注2：低磷钨矿可不加明胶溶液（3.19)。
5.4.2以中速定量滤纸过滤于200mL容量瓶中，用倾泻法以高氯酸洗涤液（3.16)洗烧杯及滤纸各 6次，用水各洗1次。 5.4.3取下容量瓶，加人0.5mL无水乙醇（3.7)（待5.4.4后，再将此溶液倒人原烧杯中作浸取残渣用）。 5.4.4用20mL热氨水溶液（3.9），将滤纸上的钨酸溶解于原烧杯中，取下原烧杯换上新的150毫升烧杯承接。原烧杯于电炉上加热使钨酸溶解，趁热在原滤纸上过滤，并用热的氨水溶液（3.10)洗烧杯，并将全部残渣移人滤纸上。用擦棒擦净烧杯。 5.4.5将150mL烧杯于低温电炉上加热，浓缩体积至20mL，取下，在不断搅拌下，加入5mL氨水（3.8），2mL硝酸铁溶液（3.17），5mL硝酸铍溶液（3.18），5滴硝酸（3.5），2mL明胶溶液（3.19），移至电炉上加热煮沸并在70℃左右保温15min，取下，冷却，用新的中速滤纸过滤于已知重量的铂皿中。 并用热的氨水-硝酸铵混合液（3.11)洗烧杯1次。用擦棒擦净烧杯，再用氨水-硝酸铵混合液（3.11)洗沉淀2次。
注3：当矿石中P>0.3%时，才加硝酸铍溶液(3.18)，否则可不加。 注4：当矿石中Ti>0.3%或Sn>0.3%(盐酸可溶形态存在)时，才加硝酸铁溶液(3.17)和明胶溶液(3.19)，否则可
不加。
5.4.6将铂血置于沸水浴上蒸发至干后，移至垫有石棉板的电炉上，先以低温加热，待除尽铵盐后，逐渐升温至无白烟为止。将铂皿移至马弗炉，先在炉门口稍置后，送人炉膛。并在780℃～800℃下灼烧 10min～15min。取出冷却后。加人几滴水润湿，滴人5滴硝酸（3.5），再加人5mL氢氟酸（3.6），置于沸水浴上蒸于，再移人780℃～800℃的马弗炉中灼烧10min。取出稍冷后，于干燥器内冷却至室温后称量，并反复灼烧至恒重。 5.4.7残渣中三氧化钨量的测定。 5.4.7.1将5.4.4和5.4.5所得的残渣连同滤纸移入30mL铁埚中，置于电炉上烘于，灰化，冷却后加入约6g过氧化钠（3.1），在700℃～750℃高温炉中熔融至内熔物呈樱红透明，取出，稍冷，置于 5.4.3所得的滤洗液中如系白钨或黑白钨矿需补加1gEDTA（3.3)]，浸取完全后，用水洗出，冷却后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清，干过滤。移取滤液5.00mL～10.00mL [不足10.00mL用氢氧化钠溶液（3.12)补足］于50mL容量瓶中。 5.4.7.2加入1mL硫氰酸铵溶液（3.20），以三氯化钛-盐酸混合液（3.21)稀释至50mL刻度，混匀，放置10min后，将部分溶液移人1cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长420nm处测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的三氧化钨量。 5.4.7.3移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL三氧化钨标准溶液（3.24），分别置于一组50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（3.12）补足至10mL，以下按 5.4.7.2进行，测量其吸光度，以三氧化钨量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 5.4.8三氧化钨中钼量测定。
当钨矿中钼的含量大于0.3%时，按本法得到的三氧化钨还含有一定量的钼，因此需要测定其中的
钼量以便于校正，测定方法如下：
5.4.8.1用50mL氢氧化钠溶液（3.13)水浴溶解铂皿中三氧化钨，冷却后移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取10.00mL溶液，置于25mL容量瓶中。
3 GB/T26019—2010
5.4.8.2用硫酸-柠檬酸-硫酸铜溶液（3.22)稀释至刻度，混匀。加人1.0mL硫脲-硫氰酸铵混合溶液（3.23），混匀，放置30min。 5.4.8.3将部分溶液移人1cm比色血中，以随同试料的空白为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的钼量。 5.4.8.4钼工作曲线的绘制。
移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL钼标准溶液（3.26），置于一组25mI
容量瓶中，各补加氢氧化钠溶液（3.14)至体积为10mL，以下按5.4.8.2进行。将部分溶液移入1cm 比色血中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。以钼量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
6分析结果的计算
三氧化钨含量以三氧化钨的质量分数w(WO)计，数值以%表示，按公式(1)计算：
w(W0,) =(ma = ms - ms) ×100 + m ×VeX10 ) ×100-1. 500×m4×VzX10-
X100
moXV,
moXVs
mo
..(1)
式中： m1 m2 m3 m4 ms V. V, V2 Vs mo 1.500 钼换算成三氧化钼的换算因数。
从工作曲线上查得的三氧化钨量，单位为毫克（mg）；三氧化钨和铂皿的质量，单位为克（g）； -铂血的质量，单位为克（g）；从工作曲线上查得的钼量，单位为毫克（mg）；空白试验铂血增加质量，单位为克(g)；残渣试液总体积，单位为毫升（mL）：分取残渣试液体积，单位为毫升（mL）； -三氧化钨试液总体积，单位为毫升（mL)；分取三氧化钨试液体积，单位为毫升（mL）；试样量，单位为克（g）；
7精密度
7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按以下数据采用线性内插法求得：
33.51 0. 39
50.51 63.26 0. 49
三氧化钨的质量分数（%）：重复性限r(%)：
20.58 0.36
0.59
V
(-- -*5/..
7.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于0.70%。 4 GB/T26019—2010
8 质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因。纠正错误后，重新进行校核。
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中华人民共和国
国家标准高杂质钨矿化学分析方法
三氧化钨量的测定二次分离灼烧重量法 GB/T26019—2010
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开本880×12301/16 印张0.75 字数10千字 2011年4月第一版 2011年4月第一次印刷
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