ICS 77.120.99 H 14
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T15076.2—2019 代替GB/T15076.2—1994
钼化学分析方法第2部分：钼中铌量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法和
色层分离重量法
Methods for chemical analysis of tantalum and niobium- Part 2:Determination of niobium content in tantalum- Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry and
stratographygravimetry
2019-12-31发布
2020-11-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T15076.2—2019
前言
GB/T15076《钼锯化学分析方法》分为16个部分：
第1部分：锯中钮量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第2部分：中量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和色层分离重量法；一第3部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法；一第4部分：铁量的测定 1，10-二氮杂菲分光光度法；一第5部分：钼量和钨量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第6部分：硅量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第7部分：锯中磷量的测定4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法和电感耦合等离子
一
体原子发射光谱法；第8部分：碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法；第9部分：钼中铁、铬、镍、锰、钛、铝、铜、锡、铅和锆量的测定直流电弧原子发射光谱法；一第10部分：锯中铁、镍、铬、钛、锆、铝和锰量的测定直流电弧原子发射光谱法；第11部分：锯中砷、锑、铅、锡和铋量的测定直流电弧原子发射光谱法； -第12部分：钼中磷量的测定乙酸乙酯萃取分离磷钼蓝分光光度法；第13部分：氮量的测定惰气熔融热导法；一第14部分：氧量的测定惰气熔融红外吸收法：第15部分：氢量的测定惰气熔融热导法；一第16部分：钠量和钾含量的测定火焰原子吸收光谱法。 本部分为GB/T15076的第2部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T15076.2—1994《钼锯化学分析方法钼中锯量的测定》。本部分与GB/T15076.2-
SAC
一
1994相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
改变了测定方法，由“方法1萃取、色层分离-DSPCF分光光度法”修改为“方法一 电感耦合等离子体原子发射光谱法”（见第3章，1994年版的第1篇）；扩大了测定范围，方法一的测定范围由“0.0010%～1.50%"修改为"0.0010%～2.00%”；方法二的测定范围由“>1.50%～6.00%”修改为“>2.00%～20.00%”（见第1章，1994年版的第1章和第9章）；
-
一删除了引用标准（见1994年版的第2章和第10章）；一增加了样品条款（见第2章）；一增加了精密度条款（见3.6和4.6）；
将方法二展开剂中氢氟酸和硝酸的加人量分别由“8mL和4mL"修改为"6mL和6mL”（见 4.2.8，1994年版的12.4)；将方法二试料量按照质量分数的不同由“0.1g"修改为“0.10g和0.05g”（见4.4.1，1994年版的14.2）；增加了试验报告条款（见第5章）。
一
本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分起草单位：宁夏东方钼业股份有限公司、广东广晟稀有金属光电新材料有限公司、西北稀有
I GB/T 15076.2—2019
金属材料研究院宁夏有限公司、西安汉唐分析检测有限公司、九江有色金属冶炼有限公司、广东省工业分析检测中心。
本部分主要起草人：张俊峰、黄双、于红艳、陈红、杨军红、宣宏建、刘百利、张天姣、郝文婷、吴卓葵本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 15076.2—1994。
二 GB/T15076.2—2019
钽锯化学分析方法第2部分：钼中锯量的测定
电感耦合等离子体原子发射光谱法和
色层分离重量法
1范围
GB/T15076的本部分规定了电感耦合等离子体原子发射光谱法和色层分离重量法测定钼中钣
含量。
本部分适用于钼及氢氧化钼、氧化钼、碳化钼和氟钼酸钾中锯含量的测定。方法一电感耦合等离子体原子发射光谱法测定范围：0.0010%～2.00%；方法二色层分离重量法测定范围：2.00%~20.00%。
2样品
2.1钼粉粒度小于700μm；碳化钼粒度小于150μm。 2.2钼粉应预先在80℃～150℃真空烘干4h，冷却至室温，并用复合铝箔袋真空包装；氢氧化钼和氧化钼以及氟钼酸钾应预先在105℃～110℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温，备用。 2.3钼锭从铸锭顶部10cm处至中部任一部位，用刨床去除表皮后刨屑取样，其中碎屑颗粒大小要均匀，并且颗粒要尽量小。
3方法一电感耦合等离子体原子发射光谱法
3.1原理
试料用硝酸和氢氟酸溶解，在稀酸介质中，以氩等离子体为离子化源，直接进行电感耦合等离子体
原子发射光谱测定。 3.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。 3.2.1氢氟酸（p=1.14g/mL）。 3.2.2硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.3金属钼（wT≥99.99%，WNb≤0.0001%）。 3.2.4锯标准贮存溶液：称取1.0000g金属锯（wNb≥99.99%）于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 10mL氢氟酸（3.2.1），滴加10mL硝酸（3.2.2），低温缓慢加热溶解至清亮，冷却至室温，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg。贮存于聚乙烯容量瓶中。 3.2.5锯标准溶液：移取10.00mL钜标准贮存溶液（3.2.4）于100mL容量瓶中，加人2mL氢氟酸（3.2.1），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锯。贮存于聚乙烯容量瓶中。 3.2.6氩气（体积分数不小于99.99%）。 3.3仪器设备 3.3.1电感耦合等离子体原子发射光谱仪，配耐氢氟酸进样系统，分辨率<0.006nm(200nm处）。
1 GB/T15076.2—2019
3.3.2推荐锯元素分析线的波长为295.088nm。 3.4试验步骤 3.4.1试料
按表1称取样品，精确至0.0001g。
表 1
试料 分取试液体积
工作曲线编号
补加氢氟酸（3.2.1)
锯的质量分数
补加硝酸（3.2.2）
% 0.0010~0.10 0.10~2.00
mL 一 2
mL 全量 20.00
mL
g 1.00 0.50
I II
2
3.4.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值，
3.4.3空白试验
称取与试料对等的金属钼（3.2.3），随同试料做空白试验。
3.4.4分析试液的制备
3.4.4.1将试料（3.4.1)置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，以少许水湿润。 3.4.4.2缓慢加入4mL氢氟酸（3.2.1），缓慢滴加4mL硝酸（3.2.2），待剧烈反应停止后，低温加热至试料溶解完全，取下冷却至室温；将溶液移入100mL聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。当氧化物用此法不易溶解至澄清时，可采用热压消解装置溶解试料。 3.4.4.3锯含量为0.10%~2.00%时，按表1所示，分取20mL溶液于100mL聚乙烯容量瓶中，并补加氢氟酸（3.2.1）和硝酸（3.2.2）各2mL，用水稀释至刻度，混匀。
3.4.5工作曲线的绘制 3.4.5.1工作曲线I
按表1称取6份与试料对等的金属钼（3.2.3），分别置于6个100mL聚四氟乙烯烧杯中，分别加人
0mL、0.10mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL锯标准溶液（3.2.5），以下步骤按3.4.4.2操作。 3.4.5.2工作曲线Ⅱ
按表1称取6份与试料对等的金属钼（3.2.3），分别置于6个100mL聚四氟乙烯烧杯中，分别加人
0mL、0.10mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL锯标准贮存溶液（3.2.4），以下步骤按3.4.4.2 操作。 3.4.6测定
仪器优化后，按推荐的分析线，由低到高测量绘制工作曲线的标准系列中被测元素的发射光强度，
以质量浓度为横坐标，分析线发射光强度为纵坐标，计算机自动绘制工作曲线。当工作曲线的线性关系达到0.999以上时，测量试料空白（3.4.3）溶液与试料溶液（3.4.4.3)中被测元素的发射光强度，计算机自
2 GB/T15076.2—2019
动由工作曲线计算出被测元素的质量浓度。 3.5试验数据处理
锯含量以锯的质量分数wNb计，按式（1）计算：
(pi-p。).V,.V。×10-6
X 100%
....( 1 )
UNb =
mV,
式中： P1 po V. 测定试液体积，单位为毫升（mL）； Vo 试液总体积，单位为毫升（mL）；
试液中锯的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；空白溶液中锯的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
试料的质量，单位为克（g）；
m
Vi 分取试液体积，单位为毫升（mL）。 当wN<1.00%时，所得结果保留两位有效数字；WNb≥1.00%时，所得结果保留至小数点后两位。
3.6 精密度 3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果
SAG
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表 2 0.033 0.003
1.89 0.08
锯的质量分数/% 0.001 8
0.020 0.002
0.17 0.01
0.88 0.04
r/%
0.000 3
3.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表3给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3 0.033 0.004
锯的质量分数/% 0.001 8
0.17 0.02
1.89 0.13
0.020 0.003
0.88 0.06
R/%
0.000 5
4方法二 色层分离重量法 4.1原理
试料用氢氟酸和硝酸溶解，采用纸上色层分离法使与钼及其他杂质分离，灼烧后称量锯量。 4.2 2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和实验室二级水。
3 GB/T15076.2—2019
4.2.1 氢氟酸（p=1.14g/mL）。 4.2.2 硝酸（o=1.42g/mL）。 4.2.3 氨水（p=0.90g/mL）。 4.2.4 4-甲基-戊酮-[2](MIBK)。 4.2.5 丁酮。 4.2.6 酸。 4.2.7 硝酸铵。 4.2.8 展开剂：在250mL聚乙烯烧杯中，加人44mL4-甲基-戊酮-[2］（4.2.4）、44mL丁酮（4.2.5）、 6mL氢氟酸（4.2.1）和6mL硝酸（4.2.2），混匀。贮存于聚乙烯瓶中。 4.2.9 酸溶液（50g/L）。 4.2.10 硝酸铵溶液（100g/L）。 4.2.11 色层纸：中速层析滤纸，220mm×280mm，其长度的2/3浸以硝酸铵溶液（4.2.10），烘干备用。 4.3 仪器设备 4.3.1 湿度控制箱：用聚乙烯板焊接而成，高35cm，直径40cm的带盖圆形可密闭容器。 4.3.2 色层筒：取两个1000mL的广口塑料瓶，切掉瓶口小直径部分，分别作为盖和底。 4.3.3 中和器：大号干燥器，筛板下盛有氨水（4.2.3）。 4.3.4 喷雾器：内装酸溶液（4.2.9）。 4.4 试验步骤 4.4.1试料
按表4称取样品（2），精确至0.0001g。
表4
试料量/g 0.10 0.05
锯的质量分数/% >2.00~<6.00 6.00~20.00
4.4.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 4.4.3空白试验
随同试料做空白试验。 4.4.4测定 4.4.4.1将试料（4.4.1）置于30mL铂埚中，加入约1mL纯水，1mL~3mL氢氟酸（4.2.1），缓慢滴加约0.3mL硝酸（4.2.2），低温加热，使试料完全溶解，蒸发试液至0.5mL~0.8mL。 4.4.4.2用塑料吸管吸取试液，涂在色层纸（4.2.11）未浸硝酸铵的部分，涂带距色层纸底边3cm，涂带宽2.5cm～3cm。低温烘干，用氢氟酸（4.2.1）洗埚两次，每次约0.5mL，用丁酮（4.2.5）洗埚三次，每次0.5mL，洗液依次涂于原涂带上，边涂边烘干涂带，将色层纸卷成圆简 4.4.4.3 将色层纸以涂带为下方，垂直放人湿度控制箱（4.3.1），箱内放人一盛有400mL沸水的500mL烧
4 GB/T15076.2—2019
杯，润湿纸筒15min～20min（在气候潮湿的地区，此步骤可省略）。 4.4.4.4取出纸简，立即放入盛有液层高度为1cm展开剂（4.2.8）的色层筒（4.3.2)内。密封后在室温高于15℃展开约2.5h。待展开剂前沿上升到距纸顶端约2cm时，取出，烘干。放人中和器（4.3.3），中和至纸上不冒白烟。 4.4.4.5用喷雾器（4.3.4)喷酒酸溶液，使锯带显色，烘干。剪下橙黄色锯带。 4.4.4.6将剪下的色层纸置于已恒重的30mL瓷埚中，在高温电炉上灰化后，置于850℃马弗炉中，开门灼烧至白，关门灼烧15min，取出，置于干燥器中冷却。在分析天平上称量，并反复灼烧至恒重 4.4.4.7在相同位置上按锯带宽度剪下随同试料的空白色层纸，以下按4.4.4.6操作。 4.5 试验数据处理
含量以锯的质量分数wNb计，按式（2)计算：
(m-m2)-(ms-m) X0.699X100%.
...( 2)
U Nb =
mo
式中： m1 m2 m3 m4 7 0 0.699— 五氧化二锯换算成锯的系数。 所得结果保留至小数点后两位。
与灼烧物的总质量，单位为克（g）；盛灼烧物的质量，单位为克（g）；埚与空白的总质量，单位为克（g）；盛空白埚的质量，单位为克（g）；试料的质量，单位为克（g）；
4.6精密度 4.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表5给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
表 5
锯的质量分数/%
2.97 0.19
9.97 0.28
13.76 0.34
5.91 0.24
18.91 0.40
r/%
SAG
4.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表6给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表6数据采用线性内插法或外延法求得。
表6
锯的质量分数/%
2.97 0.22
9.97 0.35
5.91 0.27
13.76 0.41
18.91 0.50
R/%
5