ICS 71. 060.50 G 12
GB
中华人民共和国国家标准
GB 27585—2011
工业氰化钾 Potassium cyanide for industrial use
2012-08-01实施
2011-12-05发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB 27585—2011
前言
本标准的全部技术内容为强制性本标准是修改采用俄罗斯标准TOCT8465：1979(1988)《工业氰化钾技术条件》。 考虑到我国国情，在采用俄罗斯标准FOCT8465：1979（1988)时，本标准做了一些修改。有关技术
性差异已编人正文中并在它们所涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识。在附录A及附录B给出了技术性差异、结构性差异及其原因的一览表以供参考。
本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：安徽省安庆市曙光化工股份有限公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准起草人：余永发、郭凤鑫、陈长斌、王琳、张静娟。
- GB27585—2011
工业氰化钾
1范围
本标准规定了工业氰化钾的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存以及安全要求。 本标准适用于工业固体氰化钾和工业氰化钾溶液。该产品主要用于化工、电镀、冶金和选矿等行业。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版本均不适用于本标准。然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。
GB190--2009 危险货物包装标志 GB/T191—2008包装储运图示标志（ISO780：1997，MOD) GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD) GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB19268—2003固体氰化物包装 HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备
3分子式和相对分子质量
分子式：KCN 相对分子质量：65.12（按2007年国际相对原子质量）
4要求 4.1外观：工业固体氰化钾应为白色片状、块状或结晶颗粒；工业氰化钾溶液应为无色或浅黄色透明水溶液。 4.2工业氰化钾应符合表1要求。
表1要求
指
标
固体
项
目
溶液
优等品 99. 0 0. 3 0. 3 0. 9 0. 1 0. 3 0. 05
一等品 98.5 0. 4 0. 5
>
氰化钾(KCN)，w/% 氢氧化钾（KOH)，w/% 碳酸钾（K,COs），w/% 甲酸钾（HCOOK），w/% 氯化物(以CI计)，w/% 水分，w/% 水不溶物，w/%
30. 0 1. 6 1. 6
0. 2 0. 5 0. 05
≤ ≤
1 GB27585—2011
5试验方法
5.1安全警告
氰化钾是剧毒品，在取样和分析操作时，应严格按本标准的安全要求进行。分析后的废液参见附录 C的方法进行处理。分析中所用酸、碱等腐蚀性试剂，使用者应小心操作，避免溅到皮肤上。如溅到皮肤上，立即用大量水冲洗，严重者应立即治疗。 5.2一般规定
本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。
试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。 5.3外观的判别
在自然光条件下，用目视方法判别。 5.4氰化钾含量的测定 5.4.1硝酸银法（仲裁法） 5.4.1.1方法提要
在氨性介质中，银离子与氰离子生成络合物，过量的银离子与碘化钾生成黄色沉淀，指示滴定终点。 根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量及浓度计算氰化钾的含量。 5.4.1.2试剂 5.4.1.2.1氨水溶液:2十3； 5.4.1.2.2硝酸银标准滴定溶液：c（AgNOa）约0.05mol/L 5.4.1.2.3碘化钾指示溶液：50g/L； 5.4.1.2.4无二氧化碳的水。 5.4.1.3试验溶液的制备
称取3g～3.5g固体试样或9g10g液体试样，精确至0.0002g，用无二氧化碳的水溶解。然后移人500mL容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度，摇匀。此溶液做为试验溶液A，用于氰化钾含量、氢氧化钾含量、碳酸钾含量、甲酸钾含量和氯化物含量的测定。 5.4.1.4分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A，置于锥形瓶中，加75mL水、1mL氨水溶液和1mL碘化钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。 5.4.1.5结果计算
氰化钾含量以氰化钾(KCN)的质量分数wi计，数值以%表示，按式(1)计算：
w= (V/1000)cM 4×100
...(1)
m(25/500)
式中： V--滴定消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m-—试样质量的数值，单位为克（g）； M—氰化钾(2KCN)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=130.24）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。
5.4.2硝酸镍法 5.4.2.1方法提要
在氨性介质中，镍离子与氰离子生成络合物，过量的镍离子与丁二酮生成亮红色絮凝状沉淀，指
2 GB27585—2011
示滴定终点。根据硝酸镍滴定溶液的消耗量和对硝酸银标准滴定溶液的换算系数及硝酸银标准滴定溶液的浓度计算氰化钾的含量。 5.4.2.2试剂和材料 5.4.2.2.1氨水溶液：2十3； 5.4.2.2.2碘化钾溶液：50g/L； 5.4.2.2.3硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3）约0.05mol/L； 5.4.2.2.4硝酸镍滴定溶液：
配制：称取7.27g硝酸镍，精确至0.01g，溶于1000mL水中，摇匀。 硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数（K）的标定：用移液管移取25mL试验溶液A
（5.4.1.3），置于锥形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮溶液，用硝酸镍滴定溶液滴定至亮红色絮凝状沉淀出现为止；再用移液管移取25mL试验溶液A（5.4.1.3），置于另一锥形瓶中，加75mL水， 1mL氨水和1mL碘化钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至刚出现混浊为终点。
取三次平行测定结果的算术平均值用作计算换算系数（K）值。三次平行测定的极差不大于 0.04mL.
硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数K，按式（2)计算：
K-V
...(2)
式中： V,——三次测定平均消耗的硝酸镍滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V2——三次测定平均消耗的硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）。 所得结果应表示至四位小数。
5.4.2.2.5丁二酮氨水溶液：5g/L。 5.4.2.3分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A（5.4.1.3），置于锥形瓶中，加75mL水和6～8滴丁二酮氨水溶液，用硝酸镍滴定溶液滴定，当溶液变为亮黄色，不断摇动下出现亮红色絮凝状沉淀时为终点。 5.4.2.4结果计算
氰化钾含量以氰化钾（KCN)的质量分数Wi计，数值以%表示，按式（3)计算：
(V/1000)cMK
Wi= m(25/500) ×100
......(3)
式中： V——滴定消耗的硝酸镍滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL)； c 硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； K一一硝酸镍滴定溶液对硝酸银标准滴定溶液的换算系数的准确数值； m——按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克（g)； M--氰化钾（2KCN)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=130.24）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。
5.5氢氧化钾含量的测定 5.5.1方法提要
用硝酸镍滴定溶液掩蔽氰根离子，用氯化钡沉淀碳酸根离子，以酚酸为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定氢氧化钾，根据盐酸标准滴定溶液的消耗量及浓度计算氢氧化钾的含量。 5.5.2试剂 5.5.2.1氯化钡溶液：100g/L； 5.5.2.2盐酸标准滴定溶液：c(HCI)约0.02mol/L；
3 GB 27585-—2011
用移液管移取20mL按HG/T3696.1配制的c（HCl）约1mol/L盐酸标准滴定溶液，置于 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.5.2.3酚指示液：10g/L； 5.5.2.4无二氧化碳的水。 5.5.3仪器
微量滴定管：分度值为0.02mL。 5.5.4分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A(5.4.1.3)，置于锥形瓶中，加人50mL无二氧化碳的水，加人与 5.4.2.3滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍滴定溶液，并再过量0.1mL～0.2mL，强烈摇动。加人 10mL氯化钡溶液，充分摇动1min～2min后放置15min。加2滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。 5.5.5结果计算
氢氧化钾含量以氢氧化钾（KOH)的质量分数W2计，数值以%表示，按式（4)计算：
(V/1 000)cM m(25/500)
× 100
.........(4)
W2=
式中： V—滴定消耗的盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； c-——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m一—按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克（g）； M氢氧化钾(KOH)摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=56.10)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。
5.6碳酸钾的测定 5.6.1方法提要
用硝酸镍滴定溶液掩蔽氰根离子，以酚酞为指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定总碱量，减去氢氧化钾含量。 5.6.2试剂 5.6.2.1盐酸标准滴定溶液：同5.5.2.2； 5.6.2.2酚酞指示液：10g/L； 5.6.2.3无二氧化碳的水。 5.6.3仪器
微量滴定管：分度值为0.02mL。 5.6.4分析步骤
用移液管移取25mL试验溶液A（5.4.1.3)，置于锥形瓶中，加人50mL无二氧化碳的水，加入与 5.4.2.3滴定时所消耗的相同体积的硝酸镍标准滴定溶液，再过量0.1mL～0.2mL，强烈摇动。加人 2滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至红色消失。 5.6.5结果计算
碳酸钾含量以碳酸钾（K,CO)的质量分数Ws计，数值以%表示，按式（5)计算：
[(V-V.)/1 000]cM
X 100
...(5)
W3=
m（25/500)
式中： V—滴定消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V。--—按5.5.5中滴定消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； c-—盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)；
4 GB 27585—2011
m-—-按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克（g）； M-—碳酸钾（KzCO:）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=138.20）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05%。
5.7甲酸钾含量的测定 5.7.1方法原理
利用银离子与氰根离子生成氰化银沉淀来消除氰根的干扰。在强碱性条件下高锰酸钾与甲酸钾反应，反应中生成的锰酸根和过量的高锰酸钾在酸性条件下与碘化钾反应。用硫代硫酸钠与生成的碘反应，以此间接碘量法来测定甲酸钾含量，反应式如下：
Ag++ CN-=AgCN
2MnO,-+HCOO-+3OH-=2MnO,2-+CO,2-+2H2O
MnO,2-+4I-+8H+=Mn2++2I2+4H2O 2MnO4=+101-+16H+=2Mn2++512+8Hz0
I2+2S2O2=S,O2-+21
5.7.2试剂 5.7.2.1碘化钾； 5.7.2.2 氢氧化钠溶液：100g/L； 5.7.2.3硫酸溶液：1+9； 5.7.2.4 硝酸银溶液：17g/L； 5.7.2.5 5.7.2.6 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2SzO3)约0.1mol/L 5.7.2.7 酚酞指示液：10g/L； 5.7.2.8淀粉指示液：5g/L。 5.7.3分析步骤
高锰酸钾溶液：c(亏 c(KMnO.)约0.1mol/L;
用移液管移取50mL试验溶液A(5.4.1.3），置于250mL锥形瓶中，加1mL氢氧化钠溶液，滴加硝酸银溶液，边加边震摇，直至出现棕褐色沉淀为止。用快速定性滤纸过滤，用水洗涤沉淀至滤液不呈碱性（用酚酞指示液检验）。滤液和洗液收集于250mL碘量瓶中，加2mL氢氧化钠溶液，准确加人 25mL高锰酸钾溶液，在沸水中加热20min，取出冷却至室温。加2g碘化钾，然后快速加人10mL硫酸溶液，加盖摇匀，水封，于暗处放置5min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，近终点时加人2mL淀粉指示液，继续滴定至溶液蓝色消失为终点。同时作空白试验。
空白试验：除不加试样外，其他操作和加人试剂的种类和量与试样溶液相同。 5.7.4结果计算
甲酸钾含量以甲酸钾(HCOOK)的质量分数W计，数值以%表示，按式(6)计算：
[(V。-V)/1 000]cM × 100
W =
(6)
.
m(50/500)
式中： V。——空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； V-—滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； C---硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； m-—按5.4.1.3称取的试样质量的数值，单位为克(g)； M-—甲酸钾( HCOOK）摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=42.06)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。
2
5 GB27585—2011
5.8氯化物含量的测定 5.8.1方法提要
试样加酸并加热消除氰化钾的干扰，然后加硝酸银溶液，所产生的浊度与氯化物标准溶液所产生的浊度比较。 5.8.2试剂 5.8.2.1硝酸溶液：1十9。 5.8.2.2硝酸银溶液：17g/L。 5.8.2.3冰乙酸溶液：1十1。 5.8.2.4氯化物标准溶液：1mL溶液含氯（Cl)0.1mg；
配制：用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 5.8.2.5氰化氢检测试纸：需要时，将窄条滤纸浸于等体积比配制的溶液1与溶液2的混合溶液中制备试纸。溶液1和溶液2的配制方法如下：
溶液1：约1g/L的邻联甲苯胺乙酸盐溶液——将0.64g邻联甲苯胺溶于5mL冰乙酸溶液中，用水稀释至1L。
溶液2：1g/L的乙酸铜溶液。 5.8.3仪器
比色管：50mL
5.8.4分析步骤
警告：此操作在排风良好的通风橱中进行。 用移液管移取5mL试样溶液A（5.4.1.3），置于150mL烧杯中。加50mL水，置于通风橱中，加
6mL硝酸溶液，盖上表面血，煮沸，直至用氰化氢检测试纸检验无氰化氢为止（无蓝色出现）。冷却，用水冲洗表面皿，将该溶液转移至比色管中，用水稀释至刻度，混匀。
取6支比色管，各加人45mL水，5mL硝酸溶液。分别加人0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、 0.80mL和1.00mL氟化物标准溶液，摇匀，
在每支比色管中加人1mL硝酸银溶液，混匀，以黑色为背景将试样溶液与标准溶液进行比较。 5.8.5结果计算
氯化物含量以氯(CI)的质量分数Ws计，数值以%表示，按式(7)计算：
20 -(0/0
.(7)
×100
式中： m1——与试样溶液浊度相对应的标准比色管中氯的质量数值，单位为毫克(mg)； m一一按（5.4.1.3)称取试样质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。
5.9水分的测定 5.9.1仪器、设备 5.9.1.1称量瓶：$45mm×25mm； 5.9.1.2电热恒温干燥箱：能控制温度在105℃~110℃。 5.9.2分析步骤
用预先在105℃～110℃下干燥至质量恒定的称量瓶称取3g～5g固体试样，精确至0.0002g。 移人电热恒温干燥箱中，打开盖，在105℃～110℃下干燥2.5h。取出，置于干燥器中，冷却30min。 称量，精确至0.0002g。 5.9.3结果计算
水分以质量分数Ws计，数值以%表示，按式（8)计算：
6