ICS71.080.30 CCSG17
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T7717.12—2022 代替GB/T7717.12—2008
工业用丙烯睛
第12部分：纯度及杂质含量的测定
气相色谱法 Acrylonitrileforindustrial use-
Part 12:Determination of purity and impurities-
Gas chromatographic method
2023-02-01实施
2022-07-11发布
国家市场监督管理总局 发布
国家标准化管理委员会 GB/T 7717.12—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T7717《工业用丙烯》的第12部分。GB/T7717已经发布了以下部分：
第1部分：规格； —第5部分：酸度、pH值和滴定值的测定；
第8部分：总醛含量的测定分光光度法；第9部分：总氰含量的测定滴定法；第10部分：过氧化物含量的测定分光光度法；
一一第11部分：铁、铜含量的测定分光光度法；
第12部分：纯度及杂质含量的测定气相色谱法；
-
第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定；第16部分：铁、铜含量的测定石墨炉原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。
本文件代替GB/T7717.12一2008《工业用丙烯腈第12部分：纯度及杂质含量的测定气相色谱法》，与GB/T7717.12一2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a）更改了范围，重新规定了方法检测限（见第1章，2008年版的第1章）； b) 更改了色谱柱规格及色谱条件，增加了新的FFAP毛细管色谱柱（60mX0.32mmX1.0μm）
及色谱条件（见6.2，2008年版的7.1）； c) 增加了针对低含量杂质测定的色谱条件（见6.2）； d）定量方法增加了校正面积归一化法（见4.2、8.3)；
增加了丙烯醛、丙腈和甲基丙烯腈校正因子的替代方案（见8.2.3、8.3.3.）；
e)
f) 更改了纯度计算公式中扣除杂质的种类（见8.2.3，2008年版的8.1.2)； g) 重新确定了方法的重复性限，增加了再现性限（见第10章，2008年版的第9章）； h) 增加了质量控制（见第11章）； i) 删除了原附录A。在增加的附录A中，规定了使用内标法时丙烯腈对甲苯（内标物）相对质量
校正因子的计算方法，增加色谱图A.1（见附录A，2008年版的附录A)。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口。 本文件起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院、上海赛科石油化工有限责任公
司、中国石化上海石油化工股份有限公司。
本文件主要起草人：钟鸣、李继文、姜丽燕、刘朝霞、葛勤芬、白艳华、王川。 本文件于1987年首次发布，1994年第一次修订，2008年第二次修订，本次为第三次修订。
I GB/T7717.12—2022
引言
GB/T7717《工业用丙烯腈》包括工业用丙烯睛的产品标准和配套方法标准，为了方便管理和使用，由以下部分组成：
一第1部分：规格。规定了工业用丙烯睛的产品分类、技术要求和试验方法、取样、检验规则、标志、标签和随行文件、包装、运输和贮存。 -第5部分：酸度、pH值和滴定值的测定。根据化学滴定测定酸度；pH计测定pH值；电位滴定测定滴定值。
-
一第8部分：总醛含量的测定，分光光度法。是将总醛和衍生试剂反应，生成有色的阴离子染
料，测定其吸光度值，计算总醛含量。 一第9部分：总氰含量的测定·滴定法。是用碘化钾碱性溶液萃取样品中的氰根，使之成为可溶
性盐，以硝酸银标准滴定溶液滴定计算总氰含量。 第10部分：过氧化物含量的测定分光光度法。是在乙酸酐的作用下，过氧化物与碘化钾反应生成黄色的碘离子，通过测定溶液的吸光度值，计算过氧化物的含量。 第11部分：铁、铜含量的测定分光光度法。是将样品蒸干并用混合酸消化除去有机物，将铁离子和铜离子分别和衍生试剂反应后，生成带色的络合物，用分光光度计进行测定，计算铁、销的含量。
第12部分：纯度及杂质含量的测定气相色谱法。是用气相色谱法测定丙烯腈样品的纯度和
杂质含量。 -第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定。包括分光光度法和气相色谱法。其中分光光度法采用紫外分光光度计在295nm处直接测定样品吸光度，计算出对羟基苯甲醚的含量；气相色谱法采用气相色谱仪分离和测定对羟基苯甲醚的含量。 第16部分：铁、铜含量的测定石墨炉原子吸收光谱法和电感耦合等离子体质谱法。其中石墨炉原子吸收光谱法是将样品用乙醇稀释后，分别在铁和铜元素的特征波长处测定吸光度，计算出铁、铜含量；电感耦合等离子体质谱法是将样品用乙醇稀释后，加人内标溶液，利用铁和铜的特征质量数采集质谱信号，计算出铁、铜含量。
I GB/T7717.12—2022
工业用丙烯睛
第12部分：纯度及杂质含量的测定
气相色谱法
警示一一本文件并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与
健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
本文件规定了测定工业用丙烯腈纯度和杂质含量的气相色谱法。这些杂质包括乙醛、丙酮、丙烯醛、苯、甲基丙烯腈、乙腈、嗯唑、丙腈、顺-丁烯腈和反-丁烯腈等。
本文件适用于测定纯度不低于99%（质量分数）的丙烯腈试样，其中表1中条件1适合于含量不低于10.0mg/kg的杂质和丙烯腈纯度的测定，条件2适用于含量为2.0mg/kg～10.0mg/kg的杂质（甲基丙烯腈除外）的测定。
2 2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6324.8有机化工产品试验方法第8部分：液体产品水分测定 卡尔·费休库仑电量法 GB/T.6680液体化工产品采样通则 GB/T7717.5工业用丙烯腈第5部分：酸度、pH值和滴定值的测定 GB/T7717.15工业用丙烯腈第15部分：对羟基苯甲醚含量的测定 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法提要
4.1内标法
将加入内标的丙烯腈试样气化后通过毛细管色谱柱，使待测定的各组分分离，用氢火焰离子化检测器(FID)检测，记录各组分的色谱峰面积，采用内标法计算各杂质的含量。丙烯腈纯度由100.00%（质量分数)扣减本文件测定的杂质和用其他方法测定的水分、酸度和对羟基苯甲醚总量求得。
1 GB/T 7717.12—2022
4.2校正面积归一化法
将丙烯腈试样气化后通过毛细管色谱柱，使待测定的各组分分离，用氢火焰离子化检测器（FID)检测，记录各组分的色谱峰面积，以校正面积归一化法计算各组分含量。需对其他方法测定的水分、酸度和对羟基苯甲醚进行归一化处理。
5试剂与材料
5.1 载气与辅助气
高纯氮气，纯度不低于99.995%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥、净化。 5.2燃气
氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥、净化。 5.3助燃气
空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化 5.4内标物
甲苯或其他合适的内标物，纯度应不低于99.0%（质量分数）。 5.5丙烯晴基液
用作配制标样，纯度应不低于99.5%（质量分数）。
5.6标准试剂
供测定杂质组分的校正因子，包括乙醛、丙酮、苯、乙腊、嗯唑、顺-丁烯腊和反-丁烯睛等，其中嗯唑纯
度应不低于98%（质量分数），其他试剂纯度应不低于99.0%（质量分数）。
常见的丁烯腈标准试剂为顺-丁烯睛与反-丁烯腈的混合物，因其理论响应因子相同，可统一计算校正因子。
6仪器设备
6
6.1气相色谱仪
配置氢火焰离子化检测器(FID)和分流进样系统，并能按表1条件操作的任何气相色谱仪，该仪器对本文件所规定的最低检测浓度的杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。采用校正面积归一化法定量时，仪器的动态线性范围应满足定量要求。 6.2色谱柱
推荐的色谱柱及典型操作条件见表1，典型色谱图见图1图4。能满足同等分离要求的其他色谱柱和分析条件也可使用。
注：图1～图4中采用校正面积归一化法分析时，图中没有甲苯(内标)峰。
2 GB/T7717.12—2022
表1色谱柱及典型操作条件
色谱条件
条件1*
条件2h
改性聚乙二醇
改性聚乙二醇
改性聚乙二醇 (FFAP) 石英毛细管柱 (色谱柱1)
改性聚乙二醇 (FFAP) 石英毛细管柱 (色谱柱2)
(FFAP) 石英毛细管柱（色谱柱1)
(FFAP) 石英毛细管柱（色谱柱2)
色谱柱
柱长/m 柱内径/mm 液膜厚度/μm
60 0.32 0.5 1.0 50 25 10 90 15 230 250 50 : 1 1.0
60 0.32 1.0 1.2 50 25 10 90 15 230 250 40 : 1 1.0
60 0.32 0.5 1.0 50 25 10 90 15 230 250 10 : 1 1.0
60 0.32 1.0 1.2 50 ·25 10 90 15 230 250 10 : 1 1.0
载气(Nz）流速/(mL/min)
初温/℃ 初温保持时间/min 升温速率/(C/min)
柱温
终温/℃ 终温保持时间/min 进样器温度/℃ 检测器温度/℃
分流比进样量/μL
注：在表中色谱条件下丙烯腊中可能存在的重组分(如阻聚剂)会残留在色谱柱中，建议分析人员定期采取提高
柱温、延长分析时间等方式进行处置。 条件1适用于测定含量不低于10.0mg/kg的杂质及丙烯睛纯度。 条件2适用于测定含量为2.0mg/kg~10.0mg/kg的微量杂质（甲基丙烯除外）。
b
pA
45 40 35 30 25 20 15 O
11
10
12
40
15
35
5
10
20
25 1 8 嗯唑；
30 乙腈；丙；
min
标引序号说明：
乙醛；丙酮；
2- 3- 丙烯醛；
S
苯； 5- 甲基丙烯睛：
10- 甲苯（内标）； 11- 一顺-丁烯睛； 12— 反-丁烯。
4-
丙烯腈；
6-
图1 丙烯睛标样在色谱柱1（条件1）上的典型色谱图
3 GB/T 7717.12—2022
pA 50 45 40 35 30 25 20 15 10
11
10 o
4
12
o
20
30
10
15
25
35
40
min
6
标引序号说明： 1 乙醛；
7 - -乙腈； 8 呕唑；
一丙酮；一丙烯醛；
2 3 4 一苯；
丙睛； 10- 甲苯（内标）； 11- -顺-丁烯腈； 12-- 一反-丁烯腈。
9
5 甲基丙烯； 6
丙烯腈；
图2丙烯睛标样在色谱柱2(条件1)上的典型色谱图
pA3 80 70 60 50 40 30 20 o
12
10
11
15
20
10
25
30
min
标引序号说明：
乙醛； 2 丙酮； 3 丙烯醛； 4 苯； 6 丙烯腈；
8 嗯唑； 9 一丙腈； 10- 甲苯（内标)； 11- 顺-丁烯睛； 12- 一反-丁烯腈。
1
乙腈；
7
图3丙烯睛标样在色谱柱1（条件2)上的典型色谱图 GB/T7717.12—2022
pA 90 80 70 60 50 40 30 20 0 标引序号说明： 1乙醛；
12
7.8.9 10
11
4
35
min
10
15
20
25
30
5
唑； 9 丙腈； 10 甲苯（内标）； 11 顺-丁烯睛； 12 反-丁烯腈。
8
丙酮；丙烯醛；一苯；丙烯腈；乙腈；
2 3 4 6 7
图4丙烯睛标样在色谱柱2（条件2）上的典型色谱图
6.3 记录装置
色谱工作站。 6.4 分析天平
感量0.1mg。 6.5 容量瓶
容量50mL。
6.6 微量注射器
容量10μL。
采样
7
按GB/T3723和GB/T6680规定的安全与技术要求采取样品。
8分析步骤
8.1 仪器准备
根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。然后按照表1推荐的操作条件调节仪器，待仪器稳定后即可开始测定。
5