ICS 77.120.30 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1314.6—2021
铜冶炼分银渣化学分析方法第6部分：铜含量的测定
碘量法
Methods for chemical analysis of silver separating residue from copper smelting-
Part6:Determinationofcoppercontent-
Iodinetitrationmethod
2022-04-01实施
2021-12-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1314.6—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1314《铜冶炼分银渣化学分析方法》的第6部分。YS/T1314已经发布了以下部分：
一第1部分：金和银含量的测定火试金法；一第2部分：铂和钯含量的测定火试金法富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第3部分：铅含量的测定Na2EDTA滴定法；一第4部分：锡含量的测定碘酸钾滴定法；一第5部分：铜、、铋、硒、碲和锡含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法：
-
一第6部分：铜含量的测定 碘量法；一第7部分：锑含量的测定 硫酸铺滴定法；第8部分：铋含量的测定 Na2EDTA滴定法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件起草单位：北矿检测技术有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、深圳市中金岭南
有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、广东省韶关市质量计量监督检测所、阳谷祥光铜业有限公司、江西铜业股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、广西中检检测技术服务有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、江苏北矿金属循环利用科技有限公司、中恒诺贵金属检测有限公司、浙江江铜富冶和鼎铜业有限公司。
本文件主要起草人：范丽新、王蕾、汤淑芳、黄丽、陈玉霞、袁齐、万双、张千强、李鸿英、江荆、黄上元、 栾海光、索云肖、刘冰、李伟成、郭军、李先和、李思敏、张彩技、黄世明、施小英、张月、谢小桃、仲伟娜、 朱吾金。 YS/T1314.6—2021
铜冶炼分银渣化学分析方法第6部分：铜含量的测定碘量法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的文件。
1范围
本文件规定了铜冶炼分银渣中铜含量的测定方法。 本文件适用于铜冶炼分银渣中铜含量的测定。测定范围：5.00%~27.00%。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料用盐酸、硝酸、高氯酸、硫酸分解，用氢溴酸除去、锑、锡等干扰元素。控制溶液pH值为3.0~4.0，用氟化氢铵掩蔽铁，加人碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。
5试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水， 5.1金属铜（wca≥99.99%）：将金属铜置于适量微沸的乙酸（5.13)中，微沸1min，取出后用水和无水乙醇(5.3)分别冲洗两次以上，在100℃烘箱中烘4min，冷却，置于磨口瓶中备用。 5.2碘化钾。 5.3无水乙醇。 5.4盐酸(o=1.19g/mL）。 5.5硝酸(p=1.42g/mL)。 5.6硫酸(p=1.84g/mL）。 5.7高氯酸(p=1.76g/mL)。
1 YS/T1314.6—2021
5.8氢溴酸（p=1.49g/mL）。 5.9氨水（p=0.90g/mL）。 5.10冰乙酸（p=1.05g/mL）。 5.11硝酸(1十1)。 5. 12 2硫酸(1十1)。 5.132 乙酸（1十4）。 5.14氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。 5. 15 5三氯化铁溶液（100g/L）。 5.16 5硫氰酸钾溶液（100g/L）。 5.17硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S,O3·5HzO)~0.03mol/L]。 5.17.1制备：称取74g硫代硫酸钠(NazS2O3·5H2O)置于2000mL烧杯中，加人1000mL煮沸并冷却至室温的去离子水溶解完全，移人10L棕色试剂瓶中。用煮沸并冷却至室温的去离子水稀释至约 10L，摇匀，静置两周。如出现沉淀，需过滤。 5.17.2标定：移取10.00mL铜标准溶液（5.18)于250mL三角烧杯中，用水吹洗杯壁，加入5mL硫酸（5.12），加热蒸至近干，取下稍冷，加人5mL盐酸（5.4），用40mL水吹洗杯壁，加热煮沸，使盐类完全溶解，取下冷却至室温。加人1mL三氯化铁溶液（5.15），以下按7.4.2进行。随同标定做空白试验。
按式(1)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度c：
pV
c=M. (V2-V.)
(1)
式中： C - -硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； p 铜标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vi-—移取铜标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； M一--铜的摩尔质量，数值为63.546，单位为克每摩尔（g/mol)； V2-—标定时消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； V。一标定时滴定空白试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 平行标定4份，结果保留4位有效数字，其极差值不大于1.3×10-4mol/L时，取其平均值。否则重
新标定。
注：硫代硫酸钠标准滴定溶液标定结果的有效期为1周。 5.18铜标准溶液：称取5.0000g金属铜（5.1)置于400mL烧杯中，加入50mL硝酸（5.11），加热至溶解完全，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，补加50mL硝酸（5.11），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg铜。 5.19淀粉溶液（5g/L）。
6样品
6.1 样品粒度应不大于96μm。 6.2样品应在100℃~105℃烘箱中烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
7试验步骤
7.1试料
称取0.30g样品，精确至0.0001g。
2 YS/T1314.6—2021
7.2平行试验
平行做两份试验，取其平均值。 7.3空白试验
随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1将试料（7.1)置于250mL三角烧杯中，用少量水润湿，加人10mL盐酸（5.4)，低温加热3min~ 5min，加人5mL硝酸（5.5）、5mL高氯酸（5.7），盖上表面血，继续加热至冒高氯酸浓白烟，取下稍冷。 用水吹洗表面血，加人10mL氢溴酸（5.8），低温加热至氢溴酸挥尽，继续加热至冒高氯酸烟，取下稍冷。 加人5mL硫酸（5.12），加热至近干，取下稍冷。加人5mL盐酸（5.4），用40mL水吹洗杯壁，加热煮沸，使盐类完全溶解，取下冷至室温。 7.4.2滴加氨水(5.9)至氢氧化铁沉淀出现，加入3mL冰乙酸（5.10），滴加氟化氢铵饱和溶液（5.14）至红棕色消失并过量1mL，摇匀。加人2g碘化钾（5.2），摇动溶解，加人2mL淀粉溶液（5.19），立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（5.17)滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（5.16），激烈摇振至蓝色加深继续滴定至蓝色刚好消失为终点。
注：若滴加氨水时氢氧化铁沉淀不明显，需补加1mL三氯化铁溶液(5.15)。
8试验数据处理
铜含量以铜的质量分数wca计，按式(2)计算：
C.M.(V-V)X10-3
X100%
·(2)
Wcu=
m
式中： c M 铜的摩尔质量，数值为63.546，单位为克每摩尔（g/mol)； Va 一滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V 一滴定空白试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果表示到小数点后两位，数值修约按照GB/T8170规定执行。
9精密度
9.1重复性
精密度数据由12家实验室对铜含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的铜含量在重复性条件下独立测定7次～11次。测定的原始数据见附录A中表A.1。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表1重复性限 12.24
wca/% r/%
5. 24 0.12
16.61 0. 20
21.23 0.22
26. 37 0. 24
0. 17
3 YS/T1314.6—2021
9.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 再现性限 12. 24
wca / % R/%
5. 24 0. 20
16. 61 0. 25
21.23 0. 29
26.37 0. 32
0. 22
10 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试验对象；一本文件编号； -分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；一观察到的异常现象；试验日期。
4 YS/T1314.62021
附录A (资料性)
精密度试验原始数据
精密度数据由12家实验室对铜含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的铜含量在重复性条件下独立测定7次～11次。测定的原始数据见表A.1。
表A.1 精密度试验原始数据
单位为%
n 6
实验室 水平数
10
1
2
3
5
7
8
11
4
9
5. 23 5.26 5. 26 5.22 5. 22 5. 21 5. 27 5.22 5. 30 5.18 5. 20
1
2 12.23 12. 30 12.17 12.31 12.26 12.29 12.31 12.31 12.19 12.13 12.24 3 16.66 16. 71 16.55 16.66 16.63 16.57 16.65 16.81 16.63 16.61 16.56
1
21.11 21.13 21.19 21.25 21.24 21.33 21.27 21.12 21.31 21.39 21.28 5 26. 29 26.23 26.32 26. 34 26.32 26.46 26.47 26.38 26.43 26.33 26.26 1
4
5. 14 5.20 5.21 5.19 5.15
5.13
5.14
5.17
5.18
2 12.23 12.35 12.27 12.21 12.31 12.26 12.29 12.31 12.31 3 16.48 16.60 16.66 16.57 16.57 16.57 16.65 16.81 16.63
2
21.08 21.43 21.24 21.33 21.33 21.34 21.12 21.23 21.31 5 26.25 26.42 26.43 26.24 26.42 26.45 26.33 26.21 26.26
4
5.22 5.12 5.22 5.17 5.18 5.20 5. 22 5.16 5.21 5. 17 5. 21 12.09 12.34 12.19 12.26 12.29 12.28 12.26 12.31 12.19 12.22 12.19 16.60 16.50 16.57 16.63 16.63 16.47 16.65 16.66 16.71 16.54 16.60 21.22 21.12 21.13 21.19 21.24 21.29 21.31 21.27 21.31 21.13 21.26
1
2
3
3
4 5 26.20 26.23 26.32 26.32 26.34 26.18 26.22 26.22 26.25 26.31 26.10 1
5.36 5.31 5. 37 5.37 5. 35
5.33
5.27
2 12.26 12.36 12.29 12.45 12.31 12.42 12.39
16.64 16.67 16.77 16.73 16.79 16.71 16.63 21.24 21.51 21.29
3
4
21.39 21.32 21.42
4
21.45
26.56 26.41 26.52 26.59 26.61 26.43 26.47 5. 25 5. 26 5. 28 5. 29 5.30 5. 32 5.36 12.26 12.28 12.29 12.29 12.33 12.34 12. 34 16.57 16.58 16.66 16.68 16.69 16.71 16.79 21.17 21.18 21.21 21.26 21.30 21.33 21.40 26.30 26.31 26.31 26.34 26.40 26.41 26.44
5
1
2
3
5 YS/T1314.6—2021
单位为%
表A.1 精密度试验原始数据（续）
n
实验室 水平数
6
10
5
11
2
3
7
9
1
4
5. 24 5. 26 5. 29 5. 26 5.23 5.21 5.24 12.25 12.15 12.19 12.10 12.30 12.13 12.09 16.61 16.57 16.56 16.45 16.67 16.70 16.44 21.25 21.28 21.23 21.28 21.30 21.30 21.25 26.46 26.50 26.44 26.37 26.42 26.40 26.42 5. 23 5. 17 5. 28 5.21 5.23 5.21 5. 20 12.11 12.21 12.25 12.27 12.28 12.30 12.22 12.18 12.15 12.29 12.25 16.61 16.54 16.52 16.63 16.59 16.59 16.60 16.55 16.58 16.60 16.65 21.30 21.23 21.23 21.24 21.31 21.24 21.20 21.18 21.19 21.25 21.22 26.34 26.37 26.31 26.39 26.32 26.41 26.38 26.35 26.30 26.28 26.41 5. 15 5. 14 5.19 5.09 5.11 5.22 5. 25
1
2 3
6
-
-
4
5
1
2
2
3
D
-
-
1
12.19 12. 23 12.24 12.32 12.25 12.33 12.28 16.50 16. 63 16.57 16.54 16.56 16.66 16.57 21.19 21.25 21.13 21.27 21.32 21.35 21.06 26.30 26.29 26.42 26.34 26.26 26.28 26.31 5.22 5. 25 5.42 5.28 5.25 5. 39 5.30 12.19 12.24 12.26 12.21 12.22 12.15 12.30 12.22 12.20 12.21 12.25 16.57 16.55 16.70 16.52 16.56 16.64 16.51 16.52 16.51 16.65 16.46 21.17 21.23 21.24 21.10 21.30 21.19 21.08 21.21 21.16 21.21 21.12 26.27 26.49 26.46 26.43 26.42 26.32 26.30 26.44 26.46 26.50 26.39 5.25 5. 23 5.31 5.21 5.22 5. 28 5.22 12.16 12.08 12.08 12.06 12.28 12.23 12.23
2
-
-
3
-
8
-
一
4
5
一
2
3
0
4
5
1
-
-
2
16.48 16.36 16.44 16.45 16.46 16.56 16.52 21.04 21.12 21.07 21. 06 21.03 21.04 21.00 26.38 26.38 26.29 26.47 26.38 26.46 26.45
-
10
3
-
-
-
4
5
1
12.23 12.26 12.24 12.25 12.22 12.31 12.27 12.19 12.13 12.21 12.28 16. 65 16. 70 16.58 16.66 16.63 16.59 16.69 16.83 16. 63 16.61 16.62 21.13 21.15 21.17 21.21 21.27 21.30 21.30 21.25 21.30 21.34 21.32 26.30 26.22 26.31 26.35 26.32 26.42 26.50 26.40 26.47 26.36 26.26
2
11
3
4
5
6