ICS 77. 120. 30 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1314.8—2021
铜冶炼分银渣化学分析方法
第8部分：铋含量的测定
Na2EDTA 滴定法
Methods for chemical analysis of silver separating residue from coppersmeltingPart8:Determinationofbismuthcontent-
NazEDTA titration
2022-04-01实施
2021-12-02 发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1314.8—202
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是YS/T1314《铜冶炼分银渣化学分析方法》的第8部分。YS/T1314已经发布了以下部分： —第1部分：金和银含量的测定火试金法；
-第2部分：铂和钯含量的测定火试金法富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法； -第3部分：铅含量的测定Na2EDTA滴定法；
一 -
第4部分：锡含量的测定碘酸钾滴定法；一第5部分：铜、锑、、硒、碲和锡含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法； ——第6部分：铜含量的测定碘量法； —-第7部分：锑含量的测定 硫酸滴定法；
-第8部分：铋含量的测定Na2EDTA滴定法。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)提出并归口。 本文件起草单位：广东省韶关市质量计量监督检测所、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、深圳
-
市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、北矿检测技术有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、浙江富冶集团有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、江西铜业股份有限公司、广东先导稀材股份有限公司、广西中检检测技术服务有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司。
本文件主要起草人：袁齐、陈锋、师世龙、林叶、前丽君、郝俊、李莎莎、范耀芬、廖家章、朱吾金、 李先和、万双、徐红想、陈红、黄惠珠、沈海枝、吴雪英、韦伟平、陈兰、潘晓玲、俞金生、黄富英、杨丁仙、 高红。 YS/T1314.8—2021
铜冶炼分银渣化学分析方法第8部分：铋含量的测定
Na2EDTA滴定法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了铜冶炼分银渣中铋含量的测定方法。 本文件适用于铜冶炼分银渣中铋含量的测定。测定范围：5.00%～27.00%。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料用硝酸、盐酸、高氯酸分解，氢溴酸挥发除去砷、锑、锡，用酒石酸、抗坏血酸、硫脲掩蔽少量的锑、 锡、砷、铁、铜等元素，用乙酸钠调节至pH1.5～pH1.7，以二甲酚橙为指示剂，用NaaEDTA标准滴定溶液滴定。
5试剂
除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级水。 5.1氟化铵。 5.2硝酸(p=1.42g/mL)。 5.3盐酸(p=1.19g/mL)。 5.4高氯酸（p=1.67g/mL）。 5.5氢溴酸(p=1.49g/mL)。 5.6硝酸（5十95)。
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5.7酒石酸溶液（100g/L）。 5.8酒石酸-硝酸混合溶液：将100mL硝酸（5.2）加人到250mL酒石酸溶液（5.7），用水稀至 1000mL，混匀。 5.9磺基水杨酸溶液（200g/L）。 5.10抗坏血酸溶液（50g/L)。 5.11饱和硫脲溶液。 5.12乙酸钠溶液（300g/L）。 5.13铋标准溶液：称取0.5000g金属铋（w≥99.99%）置于250mL烧杯中，加15mL水、25mL硝酸（5.2），盖上表面皿，低温加热溶解至完全，煮沸赶尽氮的氧化物，取下冷却至室温，用硝酸（5.6)吹洗表面血和杯壁，移入500mL容量瓶中，并用硝酸（5.6)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铋。 5.14Na2EDTA标准滴定溶液：c(NazEDTA)~0.0050mol/L。 5.14.1配制：称取1.85g乙二胺四乙酸二钠（C1oH14N2OgNa2·2HzO)于100mL烧杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，混匀，放置3天后标定。 5.14.2标定：移取25.00mL铋标准溶液（5.13)四份于500mL三角烧杯中，加人120mL水、2mL抗坏血酸溶液（5.10）、5mL硫脲饱和溶液（5.11)）和5mL酒石酸溶液（5.7），混勾，用Na2EDTA标准滴定溶液(5.14.1)滴定至黄色变浅（不可滴定至无色），用乙酸钠溶液（5.12)和硝酸（5.6)调节至pH1.5~ pH1.7，加人5滴～6滴二甲酚橙溶液（5.15)，继续用NazEDTA标准滴定溶液（5.14.1）滴定至亮黄色为终点。随同铋标准溶液做空白试验。
Na2EDTA标准滴定溶液的浓度按式(1)计算：
mX1000
.（1)
c (Vi-Vo)X209.0
式中： c m V, V —一滴定空白时所消耗的NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； 209.0-—铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL）。 平行标定四份，所得结果保留4位有效数字，其极差值不大于2×10-5moL/L时，取其平均值，否则
-NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(moL/L)；分取铋标准溶液（5.13)的质量，单位为克（g）；
-
-
滴定标准溶液时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
重新标定。 5. 15 5二甲酚橙溶液（1g/L），限二周内使用。
6样品
6.1样品粒度应不大于96um。 6.2样品应在100℃105℃烘箱中烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
7试验步骤
7.1试料
称取0.50g样品，精确至0.0001g。 7.2平行试验
平行测定两次，取其平均值。
2 YS/T1314.82021
7.3空白试验
随同试料做空白试验。 7.4测定 7.4.1将试料（7.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加入10mL硝酸（5.2），盖上表面血，低温加热溶解5min，加人15mL盐酸（5.3）、0.5g氟化铵（5.1），继续加热3min~5min，加人5mL高氯酸（5.4），加热至冒浓白烟，取下稍冷，加人5mL氢溴酸（5.5），加热至冒白烟，取下表皿，再次加人5mL氢溴酸（5.5），低温加热至近干，取下稍冷。 7.4.2加入2mL硝酸（5.2），加热至无棕红色烟冒出时取下，稍冷，加人50mL酒石酸-硝酸混合溶液（5.8），盖上表面皿，加热微沸5min后取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 立即干过滤，弃去初滤液，保留中段滤液。 7.4.3按表1分取滤液于500mL三角烧杯中，加人数滴磺基水杨酸溶液（5.9)至溶液明显呈红色，边摇动三角烧杯边逐滴加入抗坏血酸溶液（5.10）至红色消失；加水至约150mL，加人5mL饱和硫脲溶液（5.11），混匀，用Na2EDTA标准滴定溶液（5.14.1）滴定至黄色变浅，用乙酸钠溶液（5.12）和硝酸（5.6）调节至pH1.5~pH1.7，加5滴～6滴二甲酚橙指示剂（5.15），继续用NazEDTA标准滴定溶液（5.14.1）滴定至由红色变亮黄色为终点。
表1分取试液体积
铋质量分数
分取试液体积
% 5.0~10.0 >10.0~27.0
mL 50. 00 25. 00
8试验数据处理
铋含量以铋的质量分数W计，按式（2)计算：
C:(Vz-V,).V,X209.0×10-3
-X100%.
Wi-
·(2)
mo·Vs
式中： c V2 V3 V. 209.0 铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
Na2EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；滴定试样溶液时所消耗的NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定空白溶液时所消耗的Na2EDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；试样溶液的总体积，单位为毫升（mL）；
试料的质量，单位为克（g）；分取试样溶液的体积，单位为毫升（mL）。
mo Vs 计算结果保留两位小数，数值修约按照GB/T8170规定执行。
9精密度
9.1重复性
精密度数据是由13家实验室对铋含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的，每个实验室对每
3 YS/T1314.8—2021
个水平的铋含量在重复性条件下独立测定7次～11次，测得的原始数据见附录A。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限 9. 78
4.38 0.18
16. 69 0. 27
21.52 0. 30
26.79 0. 33
We/% r/%
0. 22
9.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3 再现性限 9. 78
g / % R/%
26.79 0. 39
4. 38 0. 27
16. 69 0. 33
21.52 0. 36
0. 30
10 试验报告
试验报告至少给出以下几个方面的内容： a) 试样； b) 本文件编号； c) 分析结果及其表示； d) 与基本分析步骤的差异； ? 测定中观察到的异常现象； f) 试验日期。 YS/T1314.8—2021
附录A (资料性）
精密度试验原始数据
精密度数据是由13家实验室对铋含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的，每个实验室对每个水平的铋含量在重复性条件下独立测定7次～11次，测得的原始数据见表A.1。
表A.1 精密度试验原始数据
质量分数/% 10
实验室 水平
2
5
6
8
9
3
11
1
7
4. 45 4. 37 4. 42 4. 43 4. 29 4. 38 4. 40 4. 32 4. 37 4. 41 4. 39 9.56 9. 51 9.69 9.52 9. 71 9.66 9.57 9. 60 9. 65 9. 62 9. 68 16.34 16.45 16.39 16.51 16.42 16.56 16.68 16.54 16.47 16.51 16.49 21.46 21.40 21.65 21.61 21.39 21.48 21.50 21.45 21.38 21.47 21.59 26.85 26.69 26.78 26.67 26.82 26.81 26.77 26.65 26.86 26.62 26.78 4.37 4. 33 4.26 4.27 4.22 4.30 4.33 4.30 4.28 4.35 4.32 9.52 9.57 9.46 9. 50 9.52 9. 54 9.51 9.48 9.42 9. 44 9.53 16.47 16.52 16.32 16.45 16. 48 16.45 16. 40 16.52 16.57 16.55 16.58 21.52 21.57 21.48 21.50 21.58 21.49 21.43 21.58 21.50 21.44 21.49 26.64 26.71 26.60 26.77 26.75 26.70 26.68 26.62 26.65 26.71 26.80 4.32 4. 37 4. 41 4.39 4.29 4.36 4.32 4.43 4.40 4.45 4. 38 9.52 9. 54 9.51 9.48 9.42 9.44 9.60 9.41 9.60 9.57 9. 59 16.76 16.72 16.76 16.8 16. 63 16.56 16.78 16.61 16. 71 16.51 16.49 21.89 21.72 21.7 21.89 21.39 21.48 21.52 21.61 21.58 21.55 21.59 26.58 26.76 26.81 26.62 26.82 26.7 26.56 26.8 26.89 26.7 26.78
1
2
3
5
2
3
4
5
1
2
a
4. 36 4.32 4.43 4.40 4. 45 4. 38
4.36
4.41
4.27
4.30
1
4. 44
9.48 9.58 9.59 9.64 9.45 9.53 9. 62 9. 65 9. 49 9.56 9. 60 16. 45 16.58 16.64 16.56 16.50 16.48 16.66 16.53 16.48 16.42 16.55 21.38 21.52 21.64 21.35 21.36 21.37 21.49 21.31 21.44 21.55 21.62 26.82 26.82 26.86 26.75 26.95 26.73 26.69 26.80 26.66 26.85 26.88 4.47 4. 25 4.36 4.47 4.45 4.57 4.37 4.40 4.37 4.42 4. 38 9. 99 10.07 9.80 10.00 9.70 9.70 9.88 9.85 9.71 9.82 9.88 16.98 17. 09 17. 04 16.86 17.01 16.80 16.89 16.73 16.89 16.93 16.98 21.79 21. 79 21.86 21.69 21. 84 21.61 21.87 21.80 21.84 21.65 21. 74 27.05 27. 04 27.04 26.85 26.60 26.78 26.69 26.84 26.78 26.76 26. 70
2
J
5
2
5
4.16 4. 17 4. 16 4. 18
4. 17 4. 18
4.18
4.17
4.14
5 YS/T1314.8-2021
表A.1 精密度试验原始数据（续）
质量分数/% 10
实验室 水平 1
2
5
6
7
8
11
3
4
9
9. 60 9.41 9. 60 9. 57 9. 59 9.58 9. 51 9.55 9. 60 16.72 16.72 16. 39 16.68 16.72 16.72 16.59 16.65 16.72 21. 38 21.41 21.74 21. 76 21.71 21.76 21.65 21.63 21.38 26.70 26.56 26.80 26.89 26.70 26.60 26.65 26.70 26.70
2
3
6
4
5
I
2 3
16. 51 16.43 16.76 16.72 16.76 16.80 16.50 21.72 21.62 21.52 21.66 21.72 21.75 21.53 26. 79 26.97 26.87 26.97 26.98 26.91 26.85 4. 39 4. 44 4.38 4.47 4. 51 4. 31 4. 32 9. 75 9.82 9. 93 9.72 9.82 9. 71 9. 80 16. 99 17.06 16.86 16.83 16. 94 16. 87 16. 95 20.85 21.25 21. 32 21.34 20.93 20.99 21.07 26.86 26.84 27.14 27.07 26. 97 26.95 26.88 4. 39 4. 50 4.54 4.42 4.45 4. 49 4. 51 9. 66 9.83 9.89 9. 64 9. 74 9.79 9. 63 16. 63 16.56 16.78 16. 61 16. 71 16.65 16.82 21. 31 21.57 21.62 21.38 21.48 21.52 21.44 26. 67 26.73 26. 71 26.58 26.76 26.81 26.62 4. 44 4.47 4.51 4.48 4.52 4. 49 4.53
7
5
1
V
8
5
-
2
02
YO
4
5
-
9.72 9. 69
9.85 9. 74 9. 66 9.71 16.59 16.47 16. 64 16.63 16.52 16. 60 16.57 21. 35 21.40 21.27 21.35 21. 30 21.43 21.49 26. 70 26.80 26.73 26.71 26.63 26.60 26.55 4. 76 4. 71 4.72 4. 74 4. 69 4.75 4. 65 9. 94 9. 94 9. 89 9. 95 9.92 9. 97 9. 88 17. 06 17.13 17.09 17.15 17. 04 17. 11 17.17
9.76
2
-
10
3
4
5
I
2
11
3
21.83 21. 78 21.85 21.89 21.72 21. 70 21.89 27.11 27.20 27.26 27.10 27.21 27.15 27.28 4. 42 4. 33 4. 57 4.52 4. 41 4. 59 4. 51 9. 79 9. 68 9. 63 9. 57 9. 77 9. 76 9.55 16.69 16. 61 16.59 16. 69 16.56 16. 73 16. 75
5
1
12
2 3
6