ICS 77.120. 99 H 15
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1348.3—2020
铅冶炼分银渣化学分析方法第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法
Methods for chemical analysis of silver separating residue from lead smelting-
Part 3:Determination of copper contentFlameatomic absorption
spectrometry and iodine titration
2020-04-16发布
2020-10-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1348.3—2020
前言
YS/T1348《铅冶炼分银渣化学分析方法》共分为6个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法；一第2部分：铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；一第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法；
-
第4部分：锑含量的测定火焰原子吸收光谱法和硫酸铺滴定法；
-
—第5部分：铋含量的测定火焰原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；一第6部分：铅、铜、锑和含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T1348的第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、北矿检测技术有限公司。 本部分方法1起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有
限公司韶关冶炼厂。
本部分方法2起草单位：广东省工业分析检测中心。 本部分参加起草单位：广东省韶关市质量计量监督检测所、长沙矿冶研究院有限责任公司、贵研铂业
股份有限公司、河南豫光金铅股份有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、北矿检测技术有限公司、防城港市东途矿产检测有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司厦门分公司、富民薪冶工贸有限公司、北方铜业股份有限公司、江西铜业铅锌金属有限公司。
本部分主要方法1主要起草人：杨建兵、伏志宏、师世龙、廖桂平、袁齐、邱伟明、李志辉、熊昊烨、 梁洁、鲁瑞智、卫锋、张亚兵、李晓瑜、潘晓玲、张俊峰、芦倩、王蕾、张琳、罗艳、卢其妹、张园、刘娟、孔凡丽、 郑洪毅、叶翠情、李敏、李云、吴作明。
本部分主要方法2主要起草人：谢辉、徐思婷、袁齐、郭军、王悦、李志辉、熊曼烨、张婷、陈小兰鲁瑞智、梁洁、张全胜、周君玲、施小英、黄上元、王飞虎、王丽丽、皮晓梅、杨春林、梁霞凤、韦庆球、张园、 刘娟、龙秀甲、郑洪毅、孔凡丽、张彩枝、李鸿英、唐华全、李云。 YS/T1348.3—2020
铅冶炼分银渣化学分析方法第3部分：铜含量的测定火焰原子吸收光谱法和碘量法
1范围
本部分规定了铅冶炼分银渣中铜含量的测定方法本部分适用于铅冶炼分银渣中铜含量的测定。方法1测定范围：0.10%～5.00%；方法2测定范围：
>5.00%~65.00%。
2方法1火焰原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料用盐酸、硝酸、高氯酸溶解，加入氢溴酸挥发除去砷、锑、锡等元素，在稀盐酸介质中，于原子吸收光谱仪波长324.8nm处，使用空气-乙炔火焰，测定铜的吸光度，通过工作曲线法计算铜的含量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1氟化铵。 2.2.2盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.3硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.4高氯酸（p=1.67g/mlL）。 2.2.5氢溴酸（p=1.49g/mL）。 2.2.6硝酸(1十1)。 2.2.7酒石酸-盐酸溶液：10g酒石酸溶于500mL水中，加人100mL盐酸（2.2.2），用水稀至1000 mL，混匀。 2.2.8铜标准贮存溶液：准确称取1.0000g金属铜（wc≥99.99%）于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（2.2.6），盖上表面皿，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮氧化物，冷至室温。将溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 2.2.9铜标准溶液：移取10.00mL铜标准贮存溶液（2.2.8）于200mL容量瓶中，加人20mL盐酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50μg铜。 2.3仪器
原子吸收光谱仪，附铜空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铜的特征质量浓度不大于0.04ug/mL：一精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次，其吸光度的标准偏差应不超过其平均吸光度的
1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是"零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超
1 YS/T 1348.3—2020
过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之
比，应不小于0.7。
2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于0.096mm。 2.4.2试样应在105℃土5℃烘干2h，并置于干燥器中冷到室温备用。 2.5试验步骤 2.5.1试料
称取0.20g试料，精确至0.0001g。 2.5.2平行试验
平行做两份试验。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1)置于300mL烧杯中，加入20mL盐酸（2.2.2），盖上表面皿，低温加热溶解约 20min，加人5mL硝酸（2.2.3），继续低温加热溶解至体积约5mL，加人5mL高氯酸（2.2.4），加热至冒高氯酸浓白烟3min左右，取下，稍冷。加入10mL氢溴酸（2.2.5），低温加热至再次冒起浓白烟至体积约2mL，取下稍冷。补加3mL高氯酸（2.2.4），5mL氢溴酸（2.2.5）继续低温加热冒烟至体积约为 2mL，取下，稍冷。重复此操作1次～3次至试样分解完全（无粘杯底现象），取下，稍冷。加人20mL盐酸(2.2.2)溶解盐类至溶液透亮，取下稍冷。用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)吹洗表面血及杯壁至体积约 50mL，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，并用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)稀释至刻度，混匀，澄清，干过滤，弃去初滤液，保留中段滤液。 2.5.4.2根据表1分取滤液，置于相应的容量瓶中，用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)稀释至刻度，混匀。
表1试液分取体积及测定试液体积
分取体积/mL
测定试液体积/mL
铜质量分数/% 0.10~0.80 >0.80~5.00
100 250
10. 00 5. 00
2.5.4.3使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.8nm处，与系列标准溶液同时，以水调零，测量试液及随同试料空白溶液中铜的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1分别移取0mL、0.40mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液（2.2.9）置于一组100mL容量瓶中，用酒石酸-盐酸溶液（2.2.7)稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长324.8nm处，以水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铜的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2 YS/T1348.3—2020
2.6试验数据处理
铜含量以铜的质量分数wc计，按式（1)计算：
(ppo)VV,×10-6
X100%
Wc."
·( 1 )
mV,
式中： p po V - 试液总体积，单位为毫升（mL）； Vi 分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V2 测定试液的体积，单位为毫升（mL）；
自工作曲线上查得的测定溶液中铜的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；自工作曲线上查得的空白溶液中铜的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果表示到小数点后两位。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%。重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 2重复性限 1. 01
Wt/% r/%
0. 18 0. 03
2. 27 0. 15
3. 87 0. 18
5. 26 0. 22
0. 09
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得，
表3 3再现性限 1. 01
uru/ % R/%
0. 18 0. 04
2. 27 0. 21
3. 87 0. 30
5. 26 0. 35
0.13
3方法2碘量法
3.1方法提要
试料用盐酸、氟化铵、硝酸、高氯酸、硫酸分解，加人氢溴酸除去锡、锑，硫酸冒烟除去硒等干扰元素。 加入氨水后沉淀分离其他干扰元素。调节溶液pH值为3.0～4.0，加人碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3 YS/T1348.3—2020
3.2.1纯铜（wcu≥99.99%）：将纯铜放人适量冰乙酸（3.2.4）中，加热微沸1min，取下，冷却。将纯铜从冰乙酸（3.2.4)中取出，用煮沸并冷却的去离子水冲洗2次以上，再用无水乙醇（3.2.5）冲洗2次，在已升温至50C土5℃的烘箱中烘4min，取出，冷却，置于磨口瓶中备用。 3.2.2碘化钾。 3.2.3无水碳酸钠。 3.2.4冰乙酸（p=1.05g/mL）。 3.2.5无水乙醇（p=0.79g/mL）。 3.2.6盐酸（p=1.19g/mL）。 3.2.7硝酸p=1.42g/mL）。 3.2.8高氯酸（p=1.76g/mL）。 3.2.9 硫酸（p=1.84g/mL）。 3. 2. 10 氢溴酸（p=1.49g/mL）。 3. 2.11 氨水（p=0.90g/mL）。 3.2.12 氟化铵饱和溶液。 3.2.13 硫酸（1十1）。 3. 2. 14 盐酸（1十1）。 3.2.15 氨水(1十1)。 3. 2.16 氨-氯化铵洗液：称取1g氯化铵固体溶于98mL水中，加人2mL氨水（3.2.11)，混匀。 3.2.17 氟化氢铵饱和溶液。 3. 2. 18 碘溶液（0.04mol/L）：称取1.02g碘、40g碘化钾（3.2.2）于100mL烧杯中，加人60ml水，摇动使碘溶解完全，用水稀释至100mL，混匀，转入棕色瓶中保存。 3.2.19 淀粉溶液（5g/L），用时现配。 3. 2.20 0硫氰酸钾溶液（500g/L）：称取50g硫氰酸钾于200mL烧杯中，加人80mL水溶解，加人2g 碘化钾（3.2.2），搅拌溶解后加人2mL淀粉溶液（3.2.19），滴加碘溶液（3.2.18）至恰好呈蓝色，用硫代硫酸钠标准滴定溶液A(3.2.22)滴定至蓝色刚好消失，用水稀释到100mL，混匀。 3.2.21铜标准溶液
称取2.5000g纯铜（3.2.1）于300ml锥形瓶中，加人100mL水，30mL硝酸（3.2.7），盖上表面皿，低温加热至溶解完全，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含2.5000mg铜。 3.2.22硫代硫酸钠标准滴定溶液 3.2.22.1制备硫代硫酸钠标准滴定溶液。
硫代硫酸钠标准滴定溶液：按表4称取硫代硫酸钠（NazS2O：·5H2O)于2000ml烧杯中，加人4g 无水碳酸钠（3.2.3），加人1000mL煮沸并冷却至室温的去离子水溶解完全后，移入10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却至室温的去离子水稀释至约10L，摇匀，静置两周。使用时过滤。
表4标准溶液的配制和分取铜标准溶液(3.2.21)的体积
称取NaSO·5HO的 分取铜标准溶液(3.2.21)的
适用于试样中铜质量分数/% >5.00~20.00 >20.00~65.00
标准溶液名称
质量/g 44 88
体积/mL 10
硫代硫酸钠标准滴定溶液A 硫代硫酸钠标准滴定溶液B 4
20 YS/T1348.3—2020
3.2.22.2标定。
按表4移取铜标准溶液（3.2.21)于300mL锥形瓶中，低温蒸至溶液体积约1mL，取下，冷却至室温，用约30mL水吹洗杯壁，重复蒸至溶液体积约1mL，取下，稍冷，加入100mL水，低温加热至盐类溶解完全取下，冷却至室温。滴加氨水（3.2.11）至蓝色不再加深，加入3mL冰乙酸（3.2.4），1mL氟化氢铵饱和溶液（3.2.17），摇匀，冷却至室温。
加人2g～3g碘化钾（3.2.2），摇动溶解，立刻用相应的硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.2.22.1)滴定至浅黄色，加人2mL淀粉溶液（3.2.19），继续滴定至浅蓝色，加人1mL硫氰酸钾溶液（3.2.20），激烈摇振至蓝色不再加深，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。
随同标定做空白试验。 按式（2)计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度（mol/L）：
m,X1000 (V,-V)X63.55
..(2)
式中： c m1 Va V3 63.55- 铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定4份，结果保留4位有效数字，其极差值不大于8×10-"mol/L时，取其平均值。否则重新
硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；分取铜标准溶液所含铜的质量，单位为克（g）；滴定铜标准溶液时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定空白试验时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
标定。
注：硫代硫酸钠标准滴定溶液每隔一周需重新标定一次。 3.3试样 3.3.1试样粒度应不大于0.096mm。 3.3.2 2试样在105℃士5℃烘2h后置于干燥器中，冷却至室温备用。 3.4试验步骤 3.4.1试料
按表5称取试料，精确至0.0001g。
表5试料量
铜质量分数/% >5.00~30.00 >30.00~65.00
试料量/g 0. 25 0. 15
3.4.2平行试验
平行做两份试验。 3.4.3 3空自试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料（3.4.1)置于250mL烧杯中，用少许水润湿样品，加人15mL盐酸（3.2.6），5mL氟化
5 YS/T1348.3—2020
铵饱和溶液（3.2.12），盖上表面皿，于电热板上微沸溶解3min～5min，取下，稍冷。加人5mL硝酸（3.2.7），于电热板上继续微沸溶解3min～5min，取下，稍冷。加人1mL高氯酸（3.2.8），6mL硫酸（3.2.13），于电热板上继续加热至冒浓白烟，试液体积约3mL时取下，冷却至室温。加入4mL硫酸（2.3.13），5mL氢溴酸（3.2.10），摇匀，于电热板上低温冒烟蒸至试液体积约3mL，取下，冷却至室温。 滴加3mL盐酸（3.2.6），轻轻摇动，浸润盐类，放置5min～10min，加人50mL水，于电热板上微沸溶解 3min~5min，取下，冷却至室温。滴加氨水（3.2.11）至铜氨颜色不再加深，并过量5mL。 3.4.4.2用中速滤纸过滤，300mL锥形瓶承接滤液。用氨-氯化铵洗液（3.2.16)洗涤烧杯2次和沉淀5 次，直至滤纸和沉淀无蓝色，控制滤液体积小于200mL。 3.4.4.3将300mL锥形瓶置于电热板上，低温微沸至试液体积约100mL，取下，稍冷。滴加盐酸（3.2.14)至蓝色消失，再滴加氨水（3.2.15）至蓝色不再加深，加人3mL冰乙酸（3.2.4），1mL氟化氢铵饱和溶液（3.2.17），摇匀，冷却至室温。 3.4.4.4加人2g～3g碘化钾（3.2.2），摇动溶解。按表4用相应的硫代硫酸钠标准滴定溶液（3.2.22）：滴定至浅黄色，加人2mL淀粉溶液（3.2.19），继续滴定至浅蓝色，加人1mL硫氰酸钾溶液（3.2.20），激烈摇振至蓝色不再加深，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。 3.5试验数据处理
铜含量以铜的质量分数wc计，按式(3)计算：
we =X63.55x(-V)×100%
...(3)
mzX1000
式中： c V. Vs 一滴定试样空白试验消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； m: 一试料的质量，单位为克（g）； 63.55一铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 计算结果保留至小数点后两位。
硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/I.）；滴定试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
-
3.6精密度 3.6.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r）按表6数据采用线性内插法或外延法求得。
表6重复性限
wt/% r/%
39. 72 0. 28
5. 38 0. 18
15. 23 0. 21
25. 73 0. 25
54. 90 0. 32
63. 37 0.35
3.6.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表7数据采用线性内插法或外延法求得。 6