ICS 73. 060 D 42
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1314.1—2019
铜冶炼分银渣化学分析方法第1部分：金和银含量的测定
火试金法
Methods for chemical analysis of silver separating residue from copper smelting-Part 1:Determination of gold and silver contents-Fire assay method
2019-08-02发布
2020-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1314.1—2019
前言
YS/T1314《铜冶炼分银渣化学分析方法》分为8个部分：
第1部分：金和银含量的测定火试金法； -第2部分：铂和钯含量的测定火试金法富集-电感耦合等离子体原子发射光谱法；
一第3部分：铅含量的测定 NazEDTA滴定法；第4部分：锡含量的测定 碘酸钾滴定法；一第5部分：铜、锑、铋、硒、碲和锡含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第6部分：铜含量的测定 碘量法；
-第7部分：锑含量的测定 硫酸铺滴定法；第8部分：铋含量的测定 NazEDTA滴定法。
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本部分为YS/T1314—2019的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本标准负责起草单位：北矿检测技术有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司。 本部分起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、深圳市中金岭南有色金属
股份有限公司、广西中检检测技术服务有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、湖南有色金属研究院、浙江富冶集团有限公司、郴州市金贵银业股份有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、紫金铜业有限公司、江西铜业股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司。
本部分主要起草人：王永彬、周专、余学兵、刘秋波、史博洋、黄祖飞、纪喜生、魏雅娟、徐燕、李四红、 廖家章、刘伟、万双、夏珍珠、张忠祥、赖秋祥、赖承华、王飞虎、邓海航、秦宸、庞文林、曾宗杰、欧阳达、 李先和、王凌峰、钱玲、巫贞祥、牛金在、肖立勇。 YS/T1314.1—2019
铜冶炼分银渣化学分析方法第1部分：金和银含量的测定
火试金法
1范围
本部分规定了铜冶炼分银渣中金和银含量的测定方法。 本部分适用于铜冶炼分银渣中金和银含量的测定。测定范围：金20.00g/t～90.00g/t；银2000.0g/t~
10000g/t。本方法适用于铋含量小于2.2%的样品。
2方法提要
试料经配料，高温熔融，融态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣，试料中其他成分与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹，形成金银合粒。合粒经硝酸分金，将金银分离，向溶液中加人丁二酮乙醇溶液沉淀钯，过滤分离，用火焰原子吸收光谱法测定沉淀及滤纸中的金量和银量，用硫氰酸钾滴定法测定滤液中的银量。沉淀及滤纸中的银量与滤液中银量之和即为样品的银含量。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 无水碳酸钠：工业纯，粉状。 3. 2 氧化铅：工业纯，粉状。（wAu≤0.01g/t，WAg≤0.5g/t) 3.3 硼砂：工业纯，粉状。 3.4 二氧化硅：工业纯，粉状。 3.5 淀粉：工业纯，粉状。 3. 6 氯化钠：工业纯，粉状。 3.7 硫氰酸钾：分析纯，粉状。 3.8 纯银（wAg≥99.99%）。 3. 9 盐酸（p=1.19g/mL）。 3. 10 硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 3. 11 混合酸（3份盐酸十1份硝酸）。现用现配。 3.12 盐酸(1十1)。 3. 13 硝酸(1十1)，不含氯根。 3. 14 硝酸(1十3)，不含氯根。 3. 15 硝酸(1十7)，不含氯根。 3. 16 盐酸(1十9)。 3. 17 硝酸（1十60），不含氯根。 3. 18 丁二酮乙醇溶液（10g/L）。
1 YS/T 1314.1—2019 3. 19 9硫酸铁铵溶液：取一份硫酸铁铵饱和溶液，加三份硝酸（3.14），混匀。 3.20硫氰酸钾标准滴定溶液 3.20.1配置：称取0.5g硫氰酸钾（3.7)，置于100mL烧杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。静置一周后过滤，备用。 3.20.2标定：称取四份10.00mg~15.00mg纯银（3.8）精确至0.01mg，分别置于100mL瓷埚（4.7）中，加人10mL硝酸（3.13），微热溶解并蒸至约2mL，加人少量水和0.5mL硫酸铁铵溶液（3.19），以硫氰酸钾标准滴定溶液(3.20)滴定至浅红色即为终点。随同做溶液空白试验。
按公式(1)计算硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度：
m
..(1)
c=107.868X(V,-V)
式中： c V Vi m; 107.868 银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 标定结果的极差不大于4X10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。
硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；滴定空白试验中的银所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定银所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；称取银的质量，单位为毫克（mg）；
3.21金标准贮存溶液：准确称取0.1000g金（wAu≥99.99%）于100mL烧杯中，加人10mL混合酸（3.11)，盖上表面皿，在水浴上蒸发至近干，取下稍冷，加入20mL盐酸（3.12），用少量水冲洗杯壁及表面皿，将溶液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg金。 3.22银标准贮存溶液：称取0.1000g银（wAg≥99.99%）于100mL烧杯中，加人20mL硝酸（3.13），盖上表面皿，加热至完全溶解，取下冷却。将溶液移人100mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg银。 3.23金标准溶液：移取10.00mL金标准贮存溶液（3.21)于100mL容量瓶中，加人10mL盐酸（3.12），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg金。 3.24银标准溶液：移取10.00mL银标准贮存溶液（3.22）于100mL棕色容量瓶中，加人10mL硝酸（3.13），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg银。
4仪器设备
4.1试金炉：最高加热温度不低于1200℃。 4.2耐火黏土埚：容积不小于300mL。 4.3灰皿：骨灰灰皿（骨灰与水泥比例为1：1)或镁砂灰皿(镁砂与水泥比例为85：15)。 4.4铸铁模。 4.5试样粉碎机。 4.6瓷：容积为50mL。 4.7瓷：容积为100mL。 4.8 3原子吸收光谱仪，附金空心阴极灯，银空心阴极灯。
特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，金的特征浓度应不大于0.0803ug/mL，银的特征浓度应不大于0.018μg/mL；精密度：用最高浓度标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；
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2 YS/T1314.1—2019
一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段吸光度差值之比
不小于0.85。
5试样
5.1试样粒度应不大于96μm。 5.2试样应在100℃～105℃烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
6试验步骤
6.1试料
称取2.00g试样，精确至0.001g。 6.2平行试验
平行做两份试验。 6.3空白试验
随同试料做空白试验。 6.4测定 6.4.1将试料（6.1)置于预先加人40g无水碳酸钠（3.1)、100g氧化铅（3.2）、10g硼砂（3.3）、10g二氧化硅（3.4)、3g淀粉（3.5)的耐火黏土埚（4.2)中，混匀，覆盖约10mm厚的氯化钠（3.6)。 6.4.2将埚置于950℃的试金炉（4.1)中，关闭炉门。在40min～50min内升温至1100℃，保温10min 后出炉。将平稳地旋动数次，并在铁板上轻轻敲击2～3下，小心将熔融物倒人已预热过且涂有深层机油的铸铁模中。冷却后使铅扣与熔渣分离，将铅扣捶成立方体保留熔渣。 6.4.3将铅扣放入已在900℃的试金炉（4.1)内预热30min的灰皿（4.3)中，关闭试金炉（4.1)门约 2min，待铅液表面黑色膜脱去，打开试金炉（4.1)门，使炉温快速降至约840℃，关闭试金炉（4.1)门进行灰吹。当合粒出现闪光点后，将灰皿移至试金炉（4.1)门附近，约2min后取出，放人灰皿盘中，待灰皿冷却后取出合粒至瓷埚（4.6)中。一次试金灰皿保留，以备补正用。 6.4.4将保留熔渣（6.4.2)和灰皿（6.4.3)用试样粉碎机（4.5)粉碎，按如下方法之一配料补正： 6.4.4.1骨灰灰皿配料方案：将粉碎后的熔渣和灰皿、40g无水碳酸钠（3.1)、50g氧化铅（3.2）、20g硼砂(3.3）、25g二氧化硅（3.4）、4g淀粉（3.5)置于原耐火黏土埚（4.2)中，混匀，覆盖约10mm厚的氯化钠（3.6)，以下操作按6.4.2、6.4.3进行。 6.4.4.2镁砂灰皿配料方案：将粉碎后的熔渣和灰皿、50g无水碳酸钠（3.1）、50g氧化铅（3.2）、40g硼砂（3.3）、50g二氧化硅（3.4）、4g淀粉（3.5)置于原耐火黏土埚（4.2)中，混匀，覆盖约10mm厚的氯化钠（3.6)，以下操作按6.4.2、6.4.3进行。 6.4.5将合粒（一次试金合粒和补正合粒）砸扁成薄片状，放回瓷（4.6）中，加人10mL热硝酸（3.15），低温加热，保持近沸，使银溶解完全，继续加热至体积约5mL，再加人10mL硝酸（3.13），低温蒸至近干，取下冷却。加人10mL硝酸（3.17），低温加热使盐类溶解，取下冷却，再加人20mL水，0.1mL丁二酮溶液（3.18），搅匀后静置30min，用慢速定量滤纸进行过滤，用热水洗涤滤渣三次，滤液接于瓷（4.7)中。往滤液中加入1mL硝酸（3.13）和0.5mL硫酸铁铵溶液（3.19），用硫氰酸钾标准滴定溶液（3.20)滴定至浅红色即为终点。
3 YS/T 1314.1—2019
6.4.6将沉淀连同滤纸置于瓷（4.6)中，于600℃灰化1h，取出，冷却，加人5mL混合酸（3.11），低温加热至完全溶解，蒸至约2mL，取下，冷至室温，用盐酸（3.16)将溶液移人100mL容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。 6.4.7在选定的最佳仪器条件下，使用乙炔火焰，分别于金的分析谱线波长242.8nm和银的分析谱线波长328.1nm处，以随同分金的空白试验溶液调零，测定试液中金和银的吸光度，扣除背景吸收，自工作曲线上查出相应的金和银的质量浓度。 6.5工作曲线的绘制 6.5.1移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL金标准溶液（3.23）于一组100mL的容量瓶中，用盐酸（3.16）稀释至刻度，混匀。 6.5.2移取0mL、0.40mL、0.80mL、1.00mL、1.20mL、1.60mL银标准溶液（3.24）于一组100mL的容量瓶中，用盐酸（3.16）稀释至刻度，混匀。 6.5.3在与测量试料溶液相同的条件下，以“零”浓度溶液调零，分别于金的分析谱线波长242.8nm和银的分析谱线波长328.1nm处，测量金标准溶液（6.5.1)和银标准溶液（6.5.2）的吸光度，以金浓度和银浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
7试验数据处理
按公式（2)、公式（3)计算沉淀及滤纸中的金的质量和银的质量，按公式（4)、公式（5)计算空白试验中沉淀及滤纸中的金的质量和银的质量：
m2=pi·V2×10-3 m3=p2·VzX10-3 m=ps·VsX10-3 ms=p4·VsX10-3
·( 2 ) ..(3) ..(4) (5)
金的含量以质量分数wAa计，数值以g/t表示，按公式（6)计算：
WAs=-mam×103
(6)
mo
银的含量以质量分数wA计，数值以g/t表示，按公式（7)计算：
(V-Vs) : cX107. 868+msms×103
WAg
·(7 )
mo
式中： p1 p2 p3 P4 c V2 V3 V Vs m2 m3 m4
金的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；银的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；空白试验中金的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；空白试验中银的质量浓度，单位为微克每毫升（μug/mL）；硫氰酸钾标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；沉淀及滤纸处理后溶液的定容体积，单位为毫升（mL）；空白试验中沉淀及滤纸处理后溶液的定容体积，单位为毫升（mL)；滴定滤液中的银所消耗硫氰酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL)；滴定空白试验中的银所消耗硫氰酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL）：火焰原子吸收光谱法测得沉淀及滤纸中的金量，单位为毫克（mg）；火焰原子吸收光谱法测得沉淀及滤纸中的银量，单位为毫克（mg）；火焰原子吸收光谱法测得空白试验沉淀及滤纸中金的质量，单位为毫克（mg）；
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火焰原子吸收光谱法测得空白试验沉淀及滤纸中银的质量，单位为毫克（mg）；试料的质量，单位为克(g)；
ms mo 107.868 银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 金的计算结果表示至小数点后两位；银的计算结果表示至小数点后一位。
精密度 8.1 重复性
8
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表 1 重复性限
2133.8 118. 4 19. 81 2. 57
2932.6 152. 4 23. 63 3. 30
3843.2 189. 6 36.70 3. 51
5964.0 205.5 51. 86 4. 00
6888.3 230.8 68.04 4. 55
10260.3 330.5 87. 88 5. 00
WAg/(g/t) r/(g/t) WAu /(g/t) r/(g/t)
8.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 再现性限 2932.6
2133.8 151. 6 19. 81 3. 00
3843.2 210.8 36. 70 3.76
5964.0 241.3 51. 86 4. 20
6888.3 339.2 68. 04 4. 75
10260.3 549. 2 87. 88 5.50
WΛg/(g/t) R/(g/t) WAa /(g/t) R/(g/t)
188.2 23. 63 3. 50
试验报告
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试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（YS/T1314.1—2019)；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异：测定中观察到的异常现象；一试验日期，
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