ICS 77. 120. 99 CCS H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T14612021
铋黄化学分析方法
铋含量的测定 Na?EDTA 容量法
Methods for chemical analysis of bismuth yellow-
Determinationofbismuthcontent-
Na,EDTAtitrimetric method
2022-04-01实施
2021-12-02 发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T14612021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本文件起草单位：广东先导稀材股份有限公司、先导颜料（天津)有限公司、深圳市中金岭南有色金属
股份有限公司、深圳清华大学研究院、湖南有色金属研究院、紫金矿业集团有限责任公司、湖南柿竹园有色金属有限责任公司、佛山市力合通新材料有限公司、长沙矿冶研究院有限责任公司。
本文件主要起草人：朱赞芳、向清华、黄萍、陈建军、刘娟、黄春琴、张碧兰、王晓伟、喻新、徐锐旺、 陈诚、左鸿毅、夏露、刘慧芳、林英玲、张莲茜、曾浩 YS/T1461—2021
铋黄化学分析方法 铋含量的测定Na2EDTA容量法
1范围
本文件规定了铋黄中铋含量的测定方法。 本文件适用于铋黄中铋含量的测定。测定范围：40.00%~65.00%。
规范性引用文件
2
本文件没有规范性引用文件。
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法提要
试料用盐酸溶解，用锌置换溶液中的铋离子形成单质铋，过滤，再用硝酸溶解铋，用乙酸钠溶液调节溶液pH值，用二甲酚橙做指示剂，控制pH值在1.5～1.7，用NazEDTA标准溶液滴定，溶液颜色由红色变为黄色时为滴定终点，由NazEDTA标准溶液的消耗量及滤液中铋含量计算出样品中铋的含量。
5试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 5.1金属铋（w≥99.99%）。 5.2锌屑（wz≥99.99%）。 5.3酒石酸。 5.4抗坏血酸。 5.5硫脲。 5.6盐酸(p=1.19g/mL)。 5.7盐酸(1+1)。 5.8盐酸(5+95)。 5.9石 硝酸（p=1.4g/mL）。 5. 10 硝酸溶液（5十95）。 5. 11 三水乙酸钠溶液（200g/L）。 5.12 Na2EDTA标准滴定溶液。按照以下步骤进行配制和标定：
a) 配制：称取8g乙二胺四乙酸二钠置于1000mL烧杯中，加人800mL水溶解，过滤于1000mL
容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置3天后标定。 b）标定：称取0.55g金属（精确至0.0001g)至250mL烧杯中，加入15mL硝酸（5.9)低温溶
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解，溶液冷却后移人100mL容量瓶中，并用硝酸溶液（5.10）清洗烧杯壁，用水稀释至刻度，混匀。移取20.00mL铋标液置于500mL三角烧杯中，加水50mL，加0.5g抗坏血酸（5.4），摇匀溶解，加0.5g酒石酸（5.3），加1g硫脲（5.5），摇匀溶解，加人3滴二甲酚橙指示剂（5.15），加人三水乙酸钠溶液（5.11)至溶液变为微红色（此时pH值为1左右)时，滴入Na2EDTA标准滴定溶液（5.12）。至溶液为橙黄色，继续加人三水乙酸钠溶液（5.11）调节pH值为1.5～1.7 （用精密试纸，溶液由橙黄刚好变紫红）。继续加人Na2EDTA标准滴定溶液（5.12）滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点，记录消耗的NazEDTA的体积为V，同时做试剂空白实验，记录消耗的NazEDTA体积为Vi。
Na2EDTA标准溶液的浓度以CNa,EDTA计，按公式(1)计算。
20XmX1000
CNi,EDTA=208. 98X100X(V-V)
·(1)
式中： m 208.98- 铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； 20
配制标准溶液称取的金属铋质量，单位为克（g）；
移取的铋标液体积，单位为毫升（mL)；标定NazEDTA溶液消耗的NazEDTA溶液体积，单位为毫升（mL）；一标定NazEDTA溶液空白消耗的NazEDTA溶液体积，单位为毫升（mL）； -NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）。
V Vi CNa, EDTA 平行测定四次，当极差大于0.00002mol/L时需重新标定。
5.13铋标准贮存溶液：称取1.0000g金属铋（5.1)置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（5.9)加热至溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，移入500mL容量瓶中，加人50mL硝酸溶液（5.10），用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含2mg铋。 5.14铋标准溶液：移取10.00mL铋标准贮存溶液（5.13）于100mL容量瓶中，加人15mL硝酸溶液 (5.10），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含200μg铋。 5.15 5二甲酚橙指示剂（0.5%）：称取0.5g二甲酚橙溶于100mL水，两周内使用有效
6试样
6.1试样粒度不大于0.096mm。 6.2试样应在105℃士5℃烘干2h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
7试验步骤
7.1试料
按照表1称取试样，精确至0.0001g。
表1称样量和分取量
称样量 g 1. 20 1. 10 1. 00
铋质量分数
% 40.0~50.0 >50.0~60.0 >60.0~65.0
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7.2测定次数
平行做两份试验。 7.3空白实验
随同试料做空白实验。 7.4测定 7.4.1将试料（7.1)置于250mL三角烧杯中，用少量水润湿，加人15mL盐酸（5.7），盖上表面皿，加热溶解试料完全，用少量水吹洗表面皿和烧杯，加人30mL水，冷却至室温，加人0.8g锌屑（5.2），用玻璃棒搅拌至少1min，然后再放置20min以上（中途搅拌数次），快速加热至微沸，取下烧杯，加人0.4g锌屑（5.2)，用玻璃棒搅拌，加入10mL盐酸（5.7），快速加热至微沸，取下，放置30min以上。使用溶剂过滤器（1L)和0.4μm滤膜（Φ47mm)过滤，过滤时尽量让铋单质留在原三角烧杯中，用70mL左右的盐酸（5.8）洗涤烧杯和过滤器的滤筒及滤膜，滤液用500mL烧杯承接 7.4.2将过滤后的滤膜（7.4.1)放人原三角烧杯中，加人10mL硝酸（5.9），加热溶解，冷却，将溶液移入到100mL容量瓶中，并用硝酸溶液（5.10)清洗杯壁，用水稀释至刻度，摇匀。移取20.00mL溶液置于500mL三角烧杯中，加水50mL，加人0.5g抗坏血酸（5.4），摇匀溶解，加人0.5g酒石酸（5.3）、1g 硫脲（5.5），摇匀溶解，加入3滴二甲酚橙指示剂（5.15），加入三水乙酸钠溶液（5.11)至溶液变为微红色时（此时pH值为1左右），加入Na2EDTA标准滴定溶液（5.12)滴定至溶液变为橙黄色，继续加入三水乙酸钠溶液（5.11）至pH值为1.5～1.7（用精密试纸测定pH值，溶液由橙黄刚好变紫红）。加人 Na2EDTA标准滴定溶液(5.12)滴定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点，记录消耗的Na2EDTA的体积为V2。同时做试剂空白实验，记录消耗的NazEDTA体积为V3。 7.4.3将溶解后的滤膜放入500mL烧杯（7.4.1)中，加入20mL硝酸（5.9），加热溶解，取下冷却，用水转移定容于250mL的容量瓶中。 7.4.4使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长223.1nm处，与系列标准溶液同时，以水调零，测定铋的吸光度，从工作曲线上查得相应的铋浓度。 7.5工作曲线的绘制 7.5.1移取0mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、7.5mL、10.00mL铋标准溶液（5.14），分别置于一组 100mL容量瓶中，各加入10mL硝酸（5.9），用水稀释至刻度，混匀。该标准溶液对应的铋的浓度为 0μg/mL、2.00μg/mL、4.00μg/mL、10.00μg/mL15.00μg/mL、20.00μg/mL。 7.5.2使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长223.1nm处，以水调零，测定系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铋的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线
8试验数据处理
铋含量以铋的质量分数W计，按公式(2)计算：
(V-V,) m,m/ ×5x×208.98 10 + (pa) 0. 0025 ×100%
WBi=
m
....(2)
式中： V—样品消耗的Na2EDTA标准滴定液的体积，单位为毫升(mL)；
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V3 CNa, EDTA -Na2EDTA标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；
随同样品做空白试验消耗的NazEDTA标准滴定液的体积，单位为毫升（mL）；
自工作曲线上查得的测定溶液中铋的浓度，单位为微克每毫升（μug/mL）；自工作曲线上查得的空白溶液中铋的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；试料的质量，单位为克（g）；
p po m 208.98 铋的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 计算结果表示到小数点后两位。
9 精密度
9.1重复性
在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在表2给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r）)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2 2重复性限 49. 40
WBi / % r/%
54. 48 0.26
59. 34 0. 28
64. 44 0.32
43. 49 0. 21
0. 24
9.2再现性
在再现性条件下获得两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限(R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限 49. 40
54. 48 0. 34
59. 34 0. 36
64. 44 0. 39
43. 49 0. 29
ua/% R/%
0. 31
10 试验报告
本章规定试验报告的内容。至少应给出以下几个方面的内容：
试验对象；本文件编号；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；观察到的异常现象；一试验日期。
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附录A （资料性）
精密度试验原始数据
精密度数据是在2019年由9家实验室对铋含量的5个不同水平样品进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的铋含量在重复性条件下独立承担7次。测量的原始数据见表A.1
表 A. 1 精密度试验原始数据
n 4 64.33 59. 33 54. 55 49.28 43.39 64.49
实验室 水平数
1
2 64. 54 59.12 54.32 49. 28 43.48 64.52 59. 25 54. 39 49. 41 43.51 64. 35 59.38 54. 64 49.54 43. 64 64. 37 59.48
5 64.51 59.35 54. 63 49.52 49.43 43.66
7 64. 4 59. 42 54. 63 49. 44 43. 41 64. 55 59. 40 54. 66 49. 34 43. 58 64. 35 59. 38 54. 64 49.54 43. 64
3 64.38 59.11 54. 64 49.53 43.57 64. 39 59. 20 59.18 59. 39 59. 21
6 64. 63 59.33 54. 46
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
64. 60 59. 38 54, 61 49.31 43.46 64. 44 59. 30 54, 50 49.50 43. 40 64. 48 59. 36 54, 63 49. 48 43. 65 64.42 59.36
1
43.61 64. 42
64. 60
54. 29 49.52 49. 64 49. 51 43. 34
54.59 54. 44
2
54. 48 49. 47 43.61 64.57 59. 64 54.56 49.56 43. 75 64.59 64.26 64. 49 64.38 64. 41
43. 47 64.39 59. 46 54. 67 49.38 43. 68
43.40 64. 48 59.36 54. 63 49. 48 43. 65
64. 46 59.37 54. 39 49.55 43. 79
3
59. 47 59.36 59.38
59.54
59. 41
54. 53 54. 44 54.46 54.59 54. 37 54. 47 54. 46 49. 43
4
49.55 43. 34 64, 65 59.26 54. 71 49.38 43.50
49.50 43.65 64.38 59.28 54. 64 49.10 43.31
49. 35
49.42
49. 33
49. 51 43. 70 43. 48 43. 42 43. 45 64. 54
43. 55 64. 60 59. 05 54. 66 49.28 43. 62
64. 47 59. 06 54. 65 49. 40 49.50 43.38 43.28
64.36 59. 40 54. 71
64.50 59. 36 54. 40 49.55 43. 64
59. 01 54. 65 49.20 43. 41
5
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表A.1精密度试验原始数据（续）
n 4
实验室 水平数
1
2
3
L
6
7
64. 49 64. 56 64. 51 64. 49 64.42 64. 57 64. 38
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5
59. 29
59.35 54. 48 54. 61 54. 57 54. 38 54. 50 54. 62 54. 52
59. 42
59.36
59.33
59.17
59.12
6
49. 28 43.50
49.50 43.59
49. 40 43. 47
49.30 43. 62 64.52 64.10 64. 21 64.32 64. 40 64.38 64. 44
49. 41 43. 45
49. 40 43. 60
49.51 43. 46
59. 39
59.54 54. 45 54. 35 54. 24 54. 22 54.30 54. 25 54. 37 49.17 49. 28 49. 30 49. 48 49. 27 49. 42 49. 23
59.52
59. 44
59.36
59. 31
59.42
7
43.46 43. 37 43. 40 43.30 64.38 64. 44 64. 32 64. 43
43.37 64. 48 59.57 54.47 49.27 49.29 49. 35 49. 44 49.23 49. 40 49.26 43.36 43.25 43. 26 43. 46 43.38 43. 41 43.32 64.39 64.46 64. 48 64.56 64.38 64.35 64. 43
43.15 64.23 59. 48 54. 36
43. 24 64. 29 59. 40 59.32 59. 39 59. 40 59. 38
54. 28 54. 32
54. 25
54. 29
54. 33
8
59. 18 54. 49 49. 29
59.32 54. 67 54. 62 54.58 54. 40 54. 44 49. 54
59. 17
59.38
59. 35
59. 40
59.43 54.38 49.26 43. 48 43.58
9
49.39 43.71 43. 54 43. 39 43. 47
49. 46
49. 42
49. 47
43. 69
6