ICS 71.060.50 CCS G 12
GE
中华人民共和国国家标准
GB/T26523-—2022 代替GB/T26523—2011
精制硫酸钴
Refined cobaltous sulfates
2022-11-01实施
2022-04-15发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T26523—2022
前 #言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T26523—2011《精制硫酸钻》，与GB/T26523—2011相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
更改了镍含量、锌含量、铜含量、镉含量、锰含量、钙含量、镁含量、铁含量、铬含量、铅含量、砷含量和油分含量的指标（见5.2，2011年版的4.2)；增加了钠含量、铝含量、硅含量、锂含量和磁性异物含量的指标（见5.2)；增加了电位滴定法测定钻含量（见6.3.1）；更改了镍、锌、铜、、锰、钙、镁、铁、铬的测定方法（见6.4，2011年版的5.5、5.6、5.7、5.8）；增加了铝含量、硅含量、锂含量的测定方法（见6.4)；一增加了钠含量的测定方法（见6.6)；增加了磁性异物含量的测定方法（见6.11)；删除了汞的指标和测定方法（见2011年版的4.2、5.9）；一删除了pH的指标和测定方法（见2011年版的4.2、5.14)。
-
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本文件起草单位：格林美股份有限公司、浙江华友钻业股份有限公司、广东邦普循环科技有限公司、
格林美（江苏)钻业股份有限公司、广东佳纳能源科技有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、吉林吉恩镍业股份有限公司、清远佳致新材料研究院有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本文件主要起草人：魏琼、陈雪华、余海军、张爱青、张晨、杨洋、孟庆伟、付海阔、许开华、雷延桂、 张学梅、叶圣毅、冯焕村、胡意、张云河、谢柏华、周游、王培、陈婷、王莹。
本文件于2011年首次发布，本次为第一次修订。
I GB/T26523—2022
精制硫酸钻
警示一一本产品列入《危险化学品目录》（2015年版），属于危险化学品，操作时应小心谨慎。使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。在试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，如溅到皮肤或眼晴上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。
1范围
本文件规定了精制硫酸钻的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本文件适用于精制硫酸钻。 注：该产品主要用于电池工业、电子工业、化学工业、电镀工业、化学试剂等其他行业。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191-2008包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶
液的制备
HG/T3696.2 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制备
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4分子式和相对分子质量
分子式：CoSO：·7H20 相对分子质量：281.11（按2018年国际相对原子质量）
1 GB/T26523—2022
5 技术要求
5.1 外观：桃红色结晶粉末， 5.2 精制硫酸钻应符合表1技术要求的规定。
表 1
指标
项目
优等品 20.5 0.001 0 0.000 5 0.000 5 0.000 5 0.000 5 0.001 0 0.001 0 0.001 0 0.000 5 0.000 5 0.000 5 0.001 0 0.001 0 0.001 0 0.000 5 0.005 0 0.005 0 0.001 0 0.000 004
一等品 20.0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.005 0 0.005 0 0.005 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.002 0 0.010 0 0.010 0 0.002 0 0.000 006
> ≤ V ≤ ≤ ≤ ≤ ≤ ≤ ≤ ≤ ≤ VI < ≤ < ≤ < ≤ ≤
钻(Co),w /% 镍(Ni),w/% 锌(Zn),w/% 铜(Cu)，w/% (Cd),w/% 锰(Mn),w/% 钙(Ca),w/% 镁(Mg),w / % 铁(Fe)，w/% 铬(Cr),w/% 铝(AI),w/% 硅(Si),w/ % 锂(Li) ,w/ % 铅(Pb),w/% 钠(Na),w / % 砷(As),w /% 水不溶物，w/% 氯化物（以Cl计)，w/% 油份,W/% 磁性异物,w/%
6 试验方法
6.1 一般规定
本文件所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按 2 GB/T26523—2022
HG/T3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。 6.2外观判别
在自然光下，于白色衬底的表面血或白瓷板上用目视法判定样品外观。
6.3钻含量的测定 6.3.1电位滴定法（仲裁法） 6.3.1.1原理
在氨性溶液中，用铁氰化钾将Co（IⅡ）氧化为Co（Ⅲ），过量的铁氰化钾以Co（Ⅱ）标准滴定溶液返滴定。反应方程式如下。
Co2+ +[Fe(CN)]3-→Co3++[Fe(CN)]*
6.3.1.2试剂或材料 6.3.1.2.1氯化铵。 6.3.1.2.2 氨水-柠檬酸铵混合溶液：称取50g柠檬酸铵，溶于水，加人350mL氨水，用水稀释至 1000mL，混匀。 6.3.1.2.3钻标准滴定溶液：p(Co)=3g/L，称取3.000g金属钻（钻质量分数不小于99.98%），精确至 0.0002g，置于400mL烧杯中，加少量水润湿，缓缓加人30mL硝酸溶液（1十1），加热至全部溶解，冷却室温后，全部转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.3.1.2.4铁氰化钾标准滴定溶液：c(K：[Fe(CN)。J)~0.05mol/L，称取约17g铁氰化钾溶解于水中，过滤，用水稀释至1000mL，混匀。
标定：用移液管移取20mL铁氰化钾溶液，置于250mL烧杯中，加5g氯化铵，80mL氨水-柠檬酸铵混合溶液，置于磁力搅拌器上搅拌。在已调节好的自动电位滴定仪上，以铂电极为指示电极、钨电极为参比电极，用钻标准滴定溶液滴定至突跃终点。
铁氰化钾标准滴定溶液浓度以c计，数值以摩尔每升（mol/L)表示，按公式(1)计算：
Vip
(1)
C=VM
式中： V,—滴定试验溶液所消耗钻标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； β—钻标准滴定溶液质量浓度的准确数值，单位为克每升(g/L)； V——移取铁氰化钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； M—钻(Co)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=58.93)。
6.3.1.3 仪器设备
自动电位滴定仪：带有磁力搅拌器、铂电极、钨电极或适用的复合电极。 6.3.1.4试验步骤
称取约2.6g试样，精确至0.0002g，置于150mL烧杯中，加水并煮沸溶解，冷却后，移入200mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3 GB/T26523—2022
用移液管移取20mL铁氰化钾标准滴定溶液于250mL烧杯中，加5g氯化铵，80mL氨水-柠檬酸铵混合溶液，置于磁力搅拌器上搅拌。然后用移液管准确加入20mL试验溶液，在已调节好的自动电位滴定仪上，以铂电极为指示电极、钨电极为参比电极，用钻标准滴定溶液滴定至突跃终点。 6.3.1.5试验数据处理
钻含量以钻(Co)的质量分数W1计，按公式(2)计算：
(VicM-V2p)X10-3
×100%
·( 2 )
W1:
20
m×200
式中： V1准确加人铁氰化钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； c- 铁氰化钾标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M 钻（Co）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=58.93）； V2——滴定过量铁氰化钾标准滴定溶液所消耗钻标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL)； P 钻标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为克每升（g/L）；
试料质量的数值，单位为克（g）。
m
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。 6.3.2络合滴定法 6.3.2.1原理
在酸性溶液中，试验溶液中加人盐酸羟胺将铁还原掩蔽，钴和硫氰酸根生成硫氰酸钻 [Co(SCN)4J2-蓝色络合物，在丙酮存在下，用乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液与钻生成络合物，到达终点时，蓝色消失。 6.3.2.2试剂或材料 6.3.2.2.1 盐酸羟胺。 6.3.2.2.2 硫氰酸铵。 6.3.2.2.3 丙酮。 6.3.2.2.4乙酸铵饱和溶液。 6.3.2.2.5 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c(EDTA)~0.05mol/L。 6.3.2.3 试验步骤
称取约0.35g～0.40g试样，精确至0.0002g，置于250mL锥形瓶中，加人50mL水，0.25g盐酸羟胺，加10g硫氰酸铵，加4mL乙酸铵饱和溶液，摇匀，再加50mL丙酮，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液滴定至蓝色全部消失即为终点。
6.3.2.4试验数据处理
钻含量以钻(Co)的质量分数W1计，按公式(3)计算：
=c×V×10-3×M
X 100%
(3)
w, =
m GB/T26523—2022
式中： c 乙二胺四乙酸二钠标标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V一滴定试验溶液所消耗的乙二胺四乙酸二钠标标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升
(mL);
M—钻(Co)的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=58.93)； m一试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%
6.4镍、锌、铜、镉、锰、钙、镁、铁、铬、铝、硅、锂含量的测定 6.4.1原理
在硝酸介质中，采用标准曲线法，用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测元素的含量。 6.4.2试剂或材料 6.4.2.1硝酸溶液：1十1，使用优级纯硝酸配制。 6.4.2.2钻基体溶液：p(Co)=20g/L，镍、锌、铜、镉、锰、钙、镁、铁、铬、铝、硅、锂、钠质量分数均不大于 0.0002%。称取约20.0g士0.1g金属钻（钻质量分数不小于99.98%），置于400mL烧杯中，加少量水润湿，缓缓加人150mL硝酸溶液，加热至全部溶解，冷却室温后，移1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.4.2.3混合标准溶液：1mL溶液含镍（Ni)、锌（Zn）、铜（Cu）、镉（Cd）、锰（Mn）、钙（Ca）、镁（Mg）、铁 (Fe)、铬（Cr)、铝（Al)、硅（Si)、锂（Li)各0.01mg。用移液管分别移取1mL按HG/T3696.2配制的镍、锌、铜、镉、锰、钙、镁、铁、铬、铝、硅和锂标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液现用现配。 6.4.2.4水：符合GB/T6682一2008规定的二级水规格。 6.4.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪。 6.4.4试验步骤 6.4.4.1标准曲线的绘制
用移液管分别移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL混合标准溶液，置于 6个100mL容量瓶中，再分别加10mL钻基体溶液、2mL硝酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。
将电感耦合等离子体发射光谱仪调至最佳工作条件，以标准空白溶液调零，于表2中给出的各待测元素测定波长处，测定其标准溶液的光谱强度。以每个标准溶液中待测元素的质量浓度（mg/L)为横坐标，对应的光谱强度为纵坐标，分别绘制各待测元素标准曲线。
5 GB/T26523—2022
表 2
单位为纳米
元素 镍 锌 铜 锅 锰 钙 镁 铁 铬 铝 硅 锂测定
波长 231.604206.191 1324.754214.440 259.372393.372 279.553259.939267.716396.153251.612
670.783
6.4.4.2试验
称取适量试样1.0g，精确至0.0002g，置于100mL烧杯中，加适量水，煮沸使之溶解，冷却后，加 2mL硝酸溶液，全部转移至100mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。测定试验溶液中各待测元素的光谱强度，并根据测得的光谱强度，分别从标准曲线上查出相应的各待测元素的质量浓度。保留此试验溶液用于钠含量的测定。 6.4.5试验数据处理
待测元素含量以待测单质的质量分数W：计，按公式（4)计算：
w = P: × 0.1 ×10-
×100%
（4）
m
式中： p 一从标准曲线上查出的试验溶液中待测元素的质量浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）； m—试料质量的数值，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于算术平均值
的10%。 6.5 5铅含量的测定 6.5.1.原理
在硝酸介质中，采用标准曲线法，用空气-乙炔火焰于原子吸收分光光度计283.3nm波长处，测定铅含量。 6.5.2试剂或材料 6.5.2.1硝酸溶液：1十1。 6.5.2.2铅标准溶液：1mL溶液含铅（Pb)0.01mg，用移液管移取1mL按HG/T3696.2要求配制的铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.5.2.3水：符合GB/T6682—2008中规定的二级水。 6.5.3仪器设备
原子吸收分光光度计：配有铅空心阴极灯。
6