ICS 71. 060. 50 CCS G 12
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 4822—2022 代替HG/T4822—2015
工业硫酸钴
Cobalt sulfate for industrial use
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4822—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替HG/T4822一2015《工业硫酸钴》，与HG/T4822一2015相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a) 更改了分类（见第5章，2015年版的第4章）； b) 增加了溶液产品的指标要求（见6.2）； c) 增加了Ⅱ型产品中合格品的指标要求（见6.2）； d) 增加了I型产品中铬含量和镉含量的指标要求（见6.2）； e) 删除了硝酸盐的指标要求（见2015年版的5.2）； f) 删除了硝酸盐的测定方法（见2015年版的6.10）； g) 更改了硅含量和钠含量的测定方法（见7.4、7.5，2015年版的6.7、6.5）； h) 增加了油分的指标要求（见6.2)； i) 增加了油分的测定方法（见7.9）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会无机化.T分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本文件起草单位：浙江华友钻业股份有限公司、广东佳纳能源科技有限公司、格林美股份有限公
司、江门市长优实业有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、广东邦普循环科技有限公司、 清远佳致新材料研究院有限公司、宜昌邦普循环科技有限公司。
本文件主要起草人：陈红良、吴理觉、许开华、田吉平、王莹、阮丁山、付海阔、谢柏华、陈珍华、杨洋、赵世贞、刘更好、陈婷。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： —2015年首次发布为HG/T4822-—2015；一一本次为第一次修订。
(19) HG/T4822—2022
工业硫酸钻
警告：本产品列入《危险化学品目录》（2015版），属于危险化学品，操作时应小心谨慎。使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。在试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，如溅到皮肤或眼晴上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。
1范围
本文件规定了工业硫酸钻的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、 贮存。
本文件适用于钴精矿、粗制钴盐和含钻废料生产的工业硫酸钴。 注：该产品主要用于制作电池材料、电子材料及其他钻盐的原料。还用于陶瓷釉料、油漆催干剂、电镀以及生产
含钴颜料等。
规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 ）数值修约规则与极限数值的表示和判定 HG/T3696.1 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴
定溶液的制备
HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备 3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4分子式和相对分子质量
分子式：CoSO·7H,O 相对分子质量：281.11（按2018年国际相对原子质量）
(21)
1 HG/T4822—2022
5 分类
工业硫酸钴分为固体和溶液两个类别。 固体工业硫酸钻按照生产原料不同分为型和IⅡI型：一【型：钻精矿或粗制钻盐生产；
一Ⅱ型：含钻废料生产。
-
6 要求
6. 1 外观： 固体为桃红色结晶粉末， 溶液为深红色透明液体 6. 2 工业硫酸钴按本文件规定的试验方法检测应符合表1的规定。
表 1
指 标固 体
项 目
溶 液
I 型
II 型
优等品 一等品 优等品 一等品 合格品
-
8. 0
20. 0
I < 0.001 0 0.002 0 0.001 0 0.002 0 0. 010 0.001 0 ≤ 0. 001 0 0. 001 5 0.001 0 0.001 5 0.002 0 0. 000 5 ≤ 0. 001 0 0.001 5 0.001 0 0. 0015 0.002 0 0. 000 5 I 0. 001 0 0. 001 5 0.001 0 0.001 5 0. 010 0. 000 8 < 0. 001 0 0.001 5 0. 001 0 0. 001 5 0.002 0 0. 000 5 ≤ 0. 001 0 0.002 0 0.001 0 0.002 0 0.005 0 0.001 0 ≤ 0. 001 0 0.002 0 0.001 0 0.002 0 0.005 0 0.001 0
20. 0
钻（Co）w/% 镍（Ni）w/% 铁（Fe）w/% 铜（Cu）w/% 锰（Mn）w/% 锌（Zn）w/% 钙（Ca）w/% 镁（Mg）u/% 锂（Li）w /% 铬（Cr）w/% 镉（Cd）/% 铝（AI)/% 钠（Na）w/% 铅（Pb）u/% 硅（Si）w/% 氟化物 （以CI计) )w/% ≤ 0. 005 0. 010 0. 005 0.010 0.050 0. 005
0.001 0 0. 001 5 0.002 0
< N ≤ < A 0.001 0 0. 002 0 0. 001 0 0.002 0 0.010 0. 20
-
0.002 0 0. 000 5 0. 0020 0. 000 5
0.001 0 0.001 0
0. 001 0 0. 001 5 0.005 0
0.002 0 0.001 0
≤ ≤
0.001 0
0. 001 0 0.002 0 0. 002 0 0. 002 0
0. 010
< ≤
0.010 0.001 0
水不溶物/% 油分w/%
0.001 0
(22)
2 HG/T4822—2022
7试验方法
7.1一般规定
本文件所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。
试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。 7.2外观检验
在自然光下，固体产品置于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观；溶液产品置于比色管中，于白瓷板上用目视法判定外观。 7.3钴含量测定 7.3.1电位滴定法（仲裁法） 7.3.1.1J 原理
在氨性溶液中，用铁氰化钾将Co（ⅡI）氧化为Co（Ⅲ），过量的铁氰化钾以Co（Ⅱ）标准滴定溶液返滴定。
Co2+ + [Fe(CN),J3-→ Co3+ + [Fe(CN)J*
7. 3. 1. 2 2试剂或材料 7.3.1.2.1氯化铵。 7.3. 1. 2. 2 2氨水-柠檬酸铵混合溶液。
称取50g柠檬酸铵，溶于水，加人350mL氨水，用水稀释至1000mL，混匀。 7.3.1.2.3钴标准滴定溶液：p(Co）=3.000g/L。
称取3.000g金属钻（钴质量分数不小于99.99%）（精确至0.0002g），置于400mL烧杯中，加少量水润湿。缓慢加人30mL硝酸溶液（1十1），加热至全部溶解。冷却室温后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.3.1.2.4铁氰化钾标准滴定溶液：c《K［Fe(CN）］>~0.05mol/L。
按以下步骤配置、标定及进行试验数据处理：
配制：称取约17g铁氰化钾，溶解于水中，过滤后，用水稀释至1000mL，混匀。
a）
b）标定：用移液管移取20mL铁氰化钾标准滴定溶液，置于250mL烧杯中，加人5g氯化铵、
80mL氨水-柠檬酸铵混合溶液，置于磁力搅拌器上搅拌。在已调节好的自动电位滴定仪上，以铂电极为指示电极、钨电极为参比电极，用钻标准滴定溶液滴定至突跃终点。 试验数据处理：铁氰化钾标准滴定溶液浓度以c计，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按公
c）
式（1）计算：
Vie
c=VM
(1)
式中： V，——滴定铁氰化钾标准滴定溶液所消耗的钴标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；
(23)
3 HG/T4822—2022
β——钻标准滴定溶液的质量浓度的准确数值，单位为克每升（g/L)； V一移取铁氰化钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； M一—钴（Co）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=58.93）。
7.3.1.3仪器设备
自动电位滴定仪：带有磁力搅拌器、铂电极、钨电极或适用的复合电极。 7.3.1.4试验步骤
称取适量试样（固体产品约2.6g，溶液产品约6.5g）（精确至0.0002g），置于150mL烧杯中，加水煮沸使其溶解。冷却后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
用移液管移取20mL铁氰化钾标准滴定溶液于250mL烧杯中，加人5g氯化铵、80mL氨水-柠檬酸铵混合溶液，置于磁力搅拌器上搅拌。然后用移液管准确加人25mL试验溶液，在已调节好的自动电位滴定仪上，以铂电极为指示电极、钨电极为参比电极，用钻标准滴定溶液滴定至突跃终点。 7.3.1.5试验数据处理
钴含量以钻（Co）的质量分数w，计，按公式（2）计算：
(V,cM-V2p)×10 -
... (2)
w= mX(25/250) -×100%
式中： V,一准确加入铁氰化钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； c 铁氰化钾标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； M-—-钴（Co）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=58.93）； V 滴定过量铁氰化钾标准滴定溶液所消耗的钻标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升
(mL); 钻标准滴定溶液的质量浓度的准确数值，单位为克每升（g/L）；
m——试料的质量的数值．单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。
7.3.2络合滴定法
7.3.2.1原理
加人过量的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液与钻生成络合物，再以二甲酚橙为指示剂，用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液呈紫红色即为终点。 7.3.2.2试剂或材料 7.3.2.2.1乙酸钠溶液：189g/L。 7. 3. 2.2. 2 2乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液：c（EDTA）~0.05mol/L。 7.3.2.2.3氯化锌标准滴定溶液：c（ZnCl,）0.05mol/L。 7.3.2.2.4二甲酚橙指示液。 7. 3. 2. 3 试验步骤
称取适量试样（固体产品约3.0g，溶液产品约7.5g）（精确至0.0002g），置于150mL烧杯
(24)
4 HG/T4822—2022
中，加水并煮沸溶解。冷却后，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
分别用移液管移取25mL试验溶液、50mL乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液，置于250mL锥形瓶中，煮沸1min。冷却后，加人15mL乙酸钠溶液和2滴二甲酚橙指示液，用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液呈紫红色即为终点。
同时同样做空白试验，空白试验溶液除不加试样外，其他加人试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与试验溶液相同。 7.3.2.4试验数据处理
钻含量以钻（Co）的质量分数w1计，按公式（3）计算：
(V。-V,)cMX10-3
w = mX（25/250) -X100%
.....(3)
式中： V。—滴定空白试验溶液所消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； Vi— 滴定试验溶液所消耗的氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
氯化锌标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M-—钴（Co）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=58.93）； m 试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。
7.4镍、铁、铜、锰、锌、钙、镁、锂、铬、镉、铝、硅含量测定 7.4.1原理
在硝酸介质中，采用标准曲线法，用电感耦合等离子体发射光谱仪测定待测元索含量。 7.4.2试剂或材料 7.4.2.1硝酸溶液：1十1。
用优级纯硝酸配制。 7.4.2.2钻钴基体溶液：p(Co）二20g/L，镍、铁、铜、锰、锌、钙、镁、锂、铬、镉、铝、硅、钠、 铅质量分数均不大于0.0002%。
称取20.0g土0.1g金属钻（钻质量分数不小于99.99%），置于400mL烧杯中，加少量水润湿。 缓缓加人150mL硝酸溶液，加热至全部溶解。冷却至室温后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.4.2.3混合标准溶液：1mL溶液含镍（Ni）、锰（Mn）0.02mg，含铁（Fe）、铜（Cu）、锌（Zn)、钙（Ca）、镁（Mg）、锂（Li)、铬（Cr)、镉（Cd)、铝（Al)、硅（Si）0.0l mg。
用移液管分别移取2mL按HG/T3696.2配制的镍、锰杂质标准贮备溶液和1mL按HG/T3696.2 配制的铁、铜、锌、钙、镁、锂、铬、镉、铝、硅杂质标准贮备溶液，置于同一个100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现用现配。 7.4.2.4水：符合GB/T6682—2008二级水规格。 7.4.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪。
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