ICS 77.120.30 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 1230.2—2018
阳极铜化学分析方法
第2部分：金量和银量的测定
火试金法
Methods for chemical analysis of anode copper-
Part 2:Determination of gold and silver contents-Fire assay method
2018-09-01实施
2018-04-30发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T1230.2—2018
前言
YS/T1230—2018《阳极铜化学分析方法》分为4个部分：一第1部分：铜量的测定碘量法和电解法； -第2部分：金量和银量的测定火试金法；一一第3部分：锡、铁、砷、锑、铋、铅、锌、镍量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第4部分：氧量的测定脉冲红外法。 本部分为第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：大冶有色金属集团公司。 本部分方法1起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、金隆铜业有限公
司、云南铜业股份有限公司、江西铜业股份有限公司、中条山有色金属集团有限公司、浙江富冶集团有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、昆明冶金研究院。
本部分方法2起草单位：北矿检测技术有限公司、云南铜业股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、浙江富冶集团有限公司、中条山有色金属集团有限公司、金隆铜业有限公司、江西铜业股份有限公司、昆明冶金研究院、山东恒邦冶炼股份有限公司、阳谷祥光铜业有限公司。
本部分方法1起草人：王永彬、丰从新、熊梅瑜、胡军凯、王皓莹、王云杰、潘良元、王维祯、世家发、 吴志清、赖承华、张立云、王德利、王沛、廖家章、朱吾金、李先和、方双、刘英波、闫豫昕，
本部分方法2起草人：刘秋波、史博洋、王皓莹、李旭东、郑文英、周卫平、吴勇、周专、王永彬、曾宗杰、 许敏、王德利、王沛、林梅、张百通、陈尧、王达通、张俊峰、王飞虎、万双、李先和、刘英波、罗伟赋。 YS/T1230.2—2018
阳极铜化学分析方法第2部分：金量和银量的测定
火试金法
1范围
YS/T1230的本部分规定了阳极铜中金量和银量的测定方法。 本部分适用于阳极铜中金量和银量的测定。方法1测定范围：金0.50g/t～40.00g/t，银50.0g/t~
3100.0g/t；方法2测定范围：金1.00g/t~40.00g/t，银100.0g/t～3100.0g/t。方法一为仲裁方法。
2方法1：干湿火试金法
2.1方法提要
试料用硝酸、硫酸溶解， ，过滤除铜后得到的金银沉淀物，经灰化、配料、熔融获得适量的铅扣。将铅扣灰吹得金、银合粒，用硝酸分金，金量采用重量法测定，银量在2000 g/t以下的用硫氰酸钾滴定法测定， 2000g/t以上的用电感耦合等 等离子体原子发射光谱法测定分金液中的杂质量， 用合粒的质量减金粒的质量和分金液中的杂质的量即为银量。补正方法采用灰血、渣熔融法补正。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2. 2. 1 无水碳酸钠：工业纯，粉状。 2. 2. 2 氧化铅：工业纯，粉状（金的含量≤0.01g/t：银的含量≤0.5g/t)。 2. 2. 3 硼砂：工业纯，粉状。 2.2. 4 二氧化硅：工业纯，粉状。 2.2.5 淀粉：工业纯，粉状。 2. 2. 6 氯化钠：工业纯，粉状。 2. 2.7 金属银（wAg≥99.99%）。 2.2.8 硫酸（o=1.84g/mL）。 2. 2. 9 硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 2. 2. 10 硝酸(1十1)。 2. 2. 11 硝酸(1十3)。 2. 2. 12 硝酸(1十7)。 2. 2. 13 盐酸（p=1.19g/mL）。 2. 2. 14 盐酸（1+1）。 2. 2. 15 冰乙酸（p=1.05g/mL）。 2. 2. 16 乙酸（1十3）。 2. 2. 17 氯化钠溶液（10g/L）：用分析纯氯化钠配制。
1 YS/T1230.2—2018
2.2.18混合酸：（盐酸十硝酸=3十1）。 2.2.19硫酸铁铵溶液：取一份硫酸铁铵饱和溶液加人三份硝酸（2.2.11），混匀。 2.2.20硫氰酸钾标准滴定溶液。 2.2.20.1配制：称取0.70g硫氰酸钾置于100mL烧杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。静置一周后过滤，备用。 2.2.20.2标定：称取三份15.0mg~25.0mg金属银（2.2.7），精确至0.01mg，置于瓷埚（2.3.10）中，加人10mL~15mL硝酸（2.2.10），微热溶解并蒸至约5mL~10mL，加人5mL水和0.5mL硫酸铁铵溶液(2.2.19），以硫氰酸钾标准滴定溶液（2.2.20.1)滴定至浅红色即为终点。随同标定做空白试验。
按公式(1)计算硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度。
mi
c=M. (Vi-Vo)
...(1)
式中： c—硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； ml称取金属银的质量，单位为毫克(mg）： V一滴定银溶液所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。空白消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)； M银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，[MAg=107.868]。 三份标定结果的极差值不大于4X10-5mo1/L时，取其标定结果的平均值，否则重新标定。
2.2.21铅标准贮存溶液：称取1.0000g金属铅（wpb≥99.99%）于250mL烧杯中，加人40mL硝酸（2.2.10），低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铅。 2.2.22铋标准存溶液：称取1.0000g金属铋（≥99.99%）于250mL烧杯中，加入40mL硝酸（2.2.10），低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。移入1000mL容量瓶中，用硝酸 (2.2.12)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铋。 2.2.23铜标准贮存溶液：称取1.0000g金属铜（cu≥99.99%）于250mL烧杯中，加人40mL硝酸（2.2.10），低温加热至溶解完全，并驱除氮的氧化物，取下冷却。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 2.2.24铂标准贮存溶液：称取0.1000g金属铂（wp≥99.99%）于250mL烧杯中，加人15mL混合酸 (2.2.18），低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。移入100mL容量瓶中，用硝酸 (2.2.12)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铂。 2.2.25钯标准贮存溶液：称取0.1000g金属钯（wpd≥99.99%）于250mL烧杯中，加人15mL硝酸（2.2.10），低温加热溶解5min，取下稍冷，加入0.5mL盐酸（2.2.13），继续低温加热至溶解完全，微沸驱除氮的氧化物，取下冷却。移入100mL容量瓶中，用硝酸（2.2.12)稀释至刻度，混匀勾。此溶液1mL 含1mg钯。 2.2.26铅、铋、铜、铂、钯混合标准溶液：分别移取10.00mL铅、铋、铜、铂、钯标准贮存溶液（2.2.21~ 2.2.25)于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.2.14），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL分别含 100ug铅、100μg铋、100μg铜、100μg铂、100μg。 2.3仪器和设备 2.3.1天平：感量0.001g。 2.3.2天平：感量0.01mg。 2.3.3天平：感量0.0001mg。 2 YS/T1230.2—2018
2.3.4试金炉：最高加热温度1200℃。 2.3.5耐火黏土：容积为300mL左右。 2.3.6 镁砂灰皿或骨灰灰皿（镁砂灰血：镁砂与水泥比例为85：15，骨灰灰皿：骨灰与水泥比例为1：1)。 2. 3.7 铸铁模。 2.3.8 试样粉碎机。 2.3.9 瓷：容积为30mL。 2.3.10 瓷埚：容积为100mL。 2.3.11电感耦合等离子体原子发射光谱仪。
在仪器最佳工作条件下凡是能达到下列指标均可使用：
分光室具有抽真空或驱气功能。 分辨率：200nm处光谱分辨率应小于0.01nm，400nm处光谱分辨率应小于0.02nm。 仪器稳定性：连续测量工作曲线系列溶液中最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）各待测元素的绝对强度或相对强度10次，其相对标准偏差不超过1.0%。 各元素推荐的分析谱线见表
表1各元素的推荐分析谱线
元素波长/nm
Pb 220.35
Pd 340. 46
Pt 214.42
324.75
223.06
2.4试样
分析样品加工破碎至全量通过2mm标准筛，再用0.45mm标准筛筛分成筛上、筛下，并分别称重。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按筛分后的质量比合称20g试样(2.4)，精确到0.001g。 2.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 测定方法：称取40g无水碳酸钠（2.2.1）、150g氧化铅（2.2.2）、7g硼砂（2.2.3）、15g二氧化硅
(2.2.4)、3.5g淀粉（2.2.5)于耐火黏土埚（2.3.5)中，搅拌均匀，覆盖约10mm厚的氯化钠（2.2.6），以下操作按2.5.4.3、2.5.4.4、2.5.4.6进行。 2.5.4测定 2.5.4.1湿法处理 2.5.4.1.1将试料（2.5.1)置于800mL高型烧杯中，加入20mL硝酸（2.2.12），待有绿色硝酸铜出现后加入80mL硫酸（2.2.8），盖上表面皿，将烧杯置于高温电炉上蒸至糊状，取下冷却至室温。 2.5.4.1.2用水洗涤表面皿和杯壁，加人300mL水和20mL氯化钠溶液（2.2.17)，加入一定量滤纸浆（约0.7g干滤纸），盖上表面血，煮沸约5min。取下稍冷，用热水洗涤表面血和杯壁，趁热用中速定量滤
3 YS/T1230.2—2018
纸过滤，将沉淀物全部转移到滤纸上，用热水分别洗涤杯壁和沉淀物各两次以上。用滤纸擦干净玻璃棒和杯壁。 2.5.4.1.3将擦拭的滤纸连同载有沉淀物的滤纸置于耐火黏土埚(2.3.5)内，放人试金炉(2.3.4)中，从室温升至500℃进行灰化至灰化完全为止，取出耐火黏土埚（2.3.5），冷却至室温。 2.5.4.2配料
向盛有已灰化好的沉淀物的耐火黏土埚（2.5.4.1.3)内，加人40g无水碳酸钠（2.2.1）、150g氧化铅(2.2.2)、7g硼砂（2.2.3）、15g二氧化硅（2.2.4)和3.5g淀粉（2.2.5）后混匀，表面覆盖约10mm 厚的氯化钠（2.2.6）。 2.5.4.3熔融
将配好料的耐火黏土埚（2.5.4.2）置于900℃的试金炉（2.3.4）中，在30min～40min内升温至 1100℃，保温20min取出。将熔融物倒人已预热过的铸铁模（2.3.7)中，冷却后，铅扣与熔渣分离。将铅扣锤成立方体，熔渣收人原耐火黏土埚中以备补正用。 2.5.4.4灰吹
将铅扣放人预先在900℃的试金炉(2.3.4)内预热30min的灰血（2.3.6)中，关闭试金炉（2.3.4)炉门约2min，待铅液表面黑色膜脱去，打开试金炉炉门，使温度尽快降至840℃，并在此温度下，关闭试金炉炉门进行灰吹。当合粒出现闪光后，把盛有合粒的灰皿移至试金炉炉门附近，约2min取出放人灰皿盘中，待盛有合粒的灰皿冷却后，用镊子夹出合粒，置于瓷埚（2.3.9)中，将一次试金后的灰皿保留，以备补正用。 2.5.4.5补正
将熔渣及灰皿（2.5.4.4)用试样粉碎机(2.3.8)粉碎后（粒度<0.104mm），按如下方法配料，进行补
正。
骨灰灰皿（2.3.6)配料方案：将熔渣和一次试金灰Ⅲ（2.5.4.4)、40g无水碳酸钠（2.2.1)、20g硼砂（2.2.3）、25g二氧化硅（2.2.4)和4g淀粉（2.2.5)置于原耐火黏土璃（2.5.4.3)中，混匀后，表面覆盖 10mm厚的氯化钠（2.2.6），以下操作按2.5.4.3和2.5.4.4进行。
镁砂灰皿（2.3.6)配料方案：将熔渣和--次试金灰皿（2.5.4.4)、50g无水碳酸钠（2.2.1)、50g氧化铅（2.2.2)、40g硼砂（2.2.3）、50g二氧化硅（2.2.4)租4g淀粉（2.2.5)置于原耐火黏土增璃（2.5.4.3）中，混匀后，覆盖约10mm厚氯化钠（2.2.6），以下操作按2.5.4.3和2.5.4.4进行。 2.5.4.6分金
在盛有合粒的瓷埚（2.3.9）（包含两个合粒，一次试金合粒和补正的合粒）中加人15mL乙酸（2.2.16），在电热板上煮沸至约5mL时取下，用温水洗涤三次，洗涤至合粒表面光滑无附着物，弃去洗液。将盛有金银合粒的瓷（2.3.9)置于高温电炉上烤干，取下冷却至室温，用关平（2.3.2)称重，得合粒的质量（精确至0.01mg）。
将合粒锤扁成薄片状，放回瓷埚（2.3.9)中，加入15mL热硝酸（2.2.12)，放在低温电热板上加热，保持近沸，使银溶解，反应停止后，取下稍冷，用倾泻法小心将溶液转移至瓷埚（2.3.10)中，再在盛有金银合粒的瓷（2.3.9)中加人15mL热硝酸（2.2.10），置于低温电热板上加热至近沸，使银完全溶解，蒸至体积约5mL，取下稍冷，将溶液转移至上述瓷埚（2.3.10)中，用热水洗涤瓷（2.3.9）和金粒3次，洗涤液合并人瓷(2.3.10)中。将盛有金粒的瓷埚（2.3.9）置于低温电炉上烘烤干，再置于高温电炉上退 4 YS/T1230.2—2018
火5min，取下冷却至室温，将合粒置于天平（2.3.3)称重，得金粒的质量（精确至0.0001mg）。 2.5.4.7银量的测定 2.5.4.7.1滴定法（银含量在2000g/t以下时采用）
在盛有分金液（包括一次试金和补正）的瓷（2.3.10)中加入1mL硫酸铁铵溶液（2.2.19），用硫氰酸钾标准溶液（2.2.20)滴定至溶液呈浅红色即为终点，记录滴定时消耗硫氰酸钾标准溶液的体积V2。 2.5.4.7.2重量减杂法（银含量在2000g/t以上时采用）
a）将盛分金液（包括一次试金和补正）的瓷（2.3.10）置于电热板上，加热至体积剩余约
5mL，取下稍冷，加入3mL盐酸（2.2.13），盖上表面血，加热溶解，取下冷却至室温，将溶液和沉淀转移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清。
在电感耦合等离子体发射光谱仪（2.3.11)最佳工作条件下，测定分金溶液中的铅、铋、铜、铂、钯的发射强度，分别从工作曲线上查出各元素相应的浓度
b）工作曲线的绘制：分别移取0mL、1.00mL 00mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液（2.2.26）于一组100mL的
容量瓶中，加人10mL盐酸（ 2.14），以水稀释至刻度，混匀
在选定的最佳仪器条件 下，按选定的各元素的波长，测定铅、铋、铜、铂、钯的发射强度，减去标准溶液中“零”浓度溶液的强度，以铅、铋、铜、铂、钯的浓度为横坐标、发射强度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6分析结果的计算 2.6.1 按公式（2)计算金的含量，数值以g/t表示：
_mzm3×103
..(2)
UAn
mo
式中： m2 金粒的质量（包括 次试金和补正），单位为毫克（mg）；
空白合粒中金的质量，单位为毫克(mg)；
m3 mo- 试料的质量，单位为克（g）。
2.6.2按公式（3)计算银的含量，数值以g/t表示。 2.6.2.1滴定法测定的银量按公式(3)计算
.V,M-(Ms-ma)×10%
WAg
·（3)
mo
式中：
硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mo1/L）：
C
V2 滴定分金液（包括一次试金和补正）所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升
(mL); 空白合粒中金的质量，单位为毫克（mg）；空白合粒的质量，单位为毫克（mg）；试料的质量，单位为克（g)；银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，[MA=107.868]。
m3 M3 mo M
2. 6.2. 2 重量减杂法测定银量按公式（4)、公式（5)计算
M,=(pi+pzps+p4+ps）·V,X10-3 WA
.·(4) ·(5)
(M,m)-(Mma)-M×103
mo
5 YS/T 1230.2-—2018
式中： p1" 从工作曲线上查出相应的分金液中铅的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
从工作曲线上查出相应的分金液中铋的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； -从工作曲线上查出相应的分金液中铜的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)；从工作曲线上查出相应的分金液中铂的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；从工作曲线上查出相应的分金液中钯的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；
p2 p3 p4 ps Vs - 分金液定容体积，单位为毫升（mL）；
m2 金粒的质量（包括一次试金和补正），单位为毫克（mg）； m3 空白合粒中金的质量，单位为毫克（mg）； M, - 金银合粒中测得的杂质总量，单位为毫克（mg）； M2 金银合粒的质量（包括一次试金和补正），单位为毫克（mg）； Ms-—-空白合粒的质量，单位为毫克(mg)；
试料的质量，单位为克（g）。
mo
计算结果金量表示至小数点后两位，银量表示至小数点后一位。 2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限 5. 55
0. 21 0. 14 74. 8 8. 6
38.52 1. 28 3102.2 53. 9
WAa /(g/t) r/(g/t) WAg/(g/t) r/(g/t)
15. 75 0. 67 1089.8 34.1
26. 55 1. 01 2111.8 43.8
0. 43 451.8 18. 0
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限(R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限
0. 21 0. 17 74.8 10. 9
15.75 0. 71 1089.8 48. 1
38.52 1. 34 3102.2 74. 4
WAu/(g/t) R/(g/t) WAg/(g/t) R/(g/t)
5. 55 0. 48 451.8 34. 4
26.55 1. 12 2111.8 60.6
3方法2：直接火试金法
3.1方法提要
试料与适量的熔剂经高温熔融，铅将金、银富集形成铅扣。大部分铜和其他金属与熔剂生成易熔性
6