ICS 77.120.30 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T 990.2—2014
冰铜化学分析方法
第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法
Methodsforchemical analysis of copper matte- Part 2:Determination of gold and silver contents- Atomic absorption spectrmetry and fire assay method
2015-04-01实施
2014-10-14发布
发布
中华人民共和国工业和信息化部 YS/T990.2—2014
前言
YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：铜量的测定碘量法；第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法；第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法；第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法；第5部分：氟量的测定 离子选择电极法；
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第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第7部分：镐量的测定 原子吸收光谱法；第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和溴酸钾滴定法；第9部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法；一第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法；第11部分：镍量的测定原子吸收光谱法；第12部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；第13部分：氧化镁量的测定原子吸收光谱法；第14部分：锌量的测定原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第15部分：锑量的测定 原子吸收光谱法；第16部分：汞量的测定冷原子吸收光谱法；第17部分：钻量的测定原子吸收光谱法；第18部分：铅、锌、镍、砷、铋、锑、钙、镁、镉、钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。
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本部分为YS/T990的第2部分。 本部分银含量交叉部分采用方法1进行仲裁。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1参加起草单位：中条山有色金属集团有限公司、北京矿冶研究总院、铜陵有色金属集
团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、紫金矿业有限公司、山东祥光铜业有限公司、湖南有色金属研究院、白银有色集团股份有限公司、广州有色金属研究院、山东恒邦冶炼股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、杭州富春江冶炼有限公司。
本部分方法2参加起草单位：中条山有色金属集团有限公司、北京矿冶研究总院、铜陵有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司、紫金矿业有限公司、湖南有色金属研究院、白银有色集团股份有限公司、广州有色金属研究院、山东恒邦冶炼股份有限公司、中金岭南韶关冶炼厂、杭州富春江冶炼有限公司。
本部分方法1主要起草人：胡军凯、郭晶、冯媛、冯黎、张忠祥、李瑞玲、杨德利、于全东、廖家章、 肖红新、冯振华、王皓莹、李琴美、赖秋祥、黄葬、万双、孙福红。
本部分方法2主要起草人：王永彬、熊梅瑜、丰从新、雷春明、张雨、王光明、李兵、于全东、戴凤英、 廖家章、王皓莹、冯振华、邵从和、张宏宪、杨建兵、孙福红。
I YS/T990.2—2014
冰铜化学分析方法
第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法
1范围
YS/T990的本部分规定了冰铜中银含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中银含量的测定。方法1测定范围为Ag20.0g/t～500.0g/t；方法2测定范围
为Au1.00g/t~50.00g/t;Ag50.0g/t~3700.0g/t。
2方法1：原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料经硝酸、高氯酸溶解，在稀盐酸介质中，用原子吸收光谱仪于波长328.1nm处，以空气-乙炔火焰测量银的吸光度，扣除背景吸收，按标准曲线法计算银量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1氟化氢铵。 2.2.2盐酸(p=1.19g/mL)。 2.2.3 盐酸(1+9)。 2.2.4 硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.5 硝酸（1十1）。 2.2.6 高氯酸（p=1.67g/mL）。 2.2.7 银标准贮存溶液：称取0.5000g金属银（wAg≥99.99%）于200mL烧杯中，加20mL硝酸（2.2.5），加热至完全溶解，冷却至室温，移人1000mL棕色容量瓶中，用无氯离子水稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含500μg银。 2.2.8银标准溶液：移取5.00mL银标准贮存溶液（2.2.7）于250mL容量瓶中，用盐酸（2.2.3）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg银。 2.3仪器
原子吸收光谱仪，附银空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用。
特征浓度：在与测量试料溶液的基体相一致的溶液中，银的特征浓度应不大于0.018μg/mL。 精密度：用最高浓度标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%，用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段吸光度差值之比不小于0.85。
1 YS/T990.2—2014
2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于100μm。 2.4.2试样应在105℃土5℃的烘箱中烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量及稀释体积
银的质量分数/(g/t)
试料量/g 1.00 0.30 0.30
测定体积/mL
加盐酸（2.2.2)/mL
20.0~100.0 >100.0~300.0 >300.0~500.0
100 100 250
15.0 15.0 40.0
2.5.2 2测定次数
独立地进行两次试验，取其平均值。 2.5.3 3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1)置于250mL烧杯中，加人少量水润湿，加人15mL硝酸（2.2.4），盖上表面皿，加热溶解并不时摇动，溶解至5mL～10mL，加5mL高氯酸（2.2.6），加热至冒烟，移至低温处，继续溶解直至杯底无黑渣，加热至高氯酸冒白烟，蒸至湿盐状，取下冷却。
注：含硅高时加人少量氟化氢铵（2.2.1)。 2.5.4.2按表1加人盐酸（2.2.2)，用水吹洗表面皿和杯壁，加热使盐类溶解，取下冷却至室温。将溶液
移人相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置（或干过滤）。 2.5.4.3使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1nm处，以随同试料空白试验溶液调零，测量试液的吸光度，扣除背景吸收，自工作曲线上查出相应的银浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL银标准溶液（2.2.8），分别置于组100mL容量瓶中，加入15.0mL盐酸（2.2.2)，用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2在与测量试料溶液相同的条件下，以“零”浓度溶液调零，于波长328.1nm处，测量银标准溶液的吸光度，以银浓度为横坐标、相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 2.6 分析结果的计算
银的含量以质量分数WA计，数值以g/t表示，按式（1)计算：
P.v
WAg
(1)
m
2 YS/T990.2—2014
式中：
自工作曲线上查得的银的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；试料溶液的体积，单位为毫升（mL）；
O
V.
m—试料的质量，单位为克（g)。 计算结果表示至小数点后一位。
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表 2 重复性限
19.5 3.0
47,2 4.2
371.4 17.5
WAg/(g/t) r/(g/t)
151.5 7.6
266.9 12.8
547.3 25.6
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3 3再现性限
47,2 6.2
19.5 3.2
WAg/ (g/t) R/(g/t)
151.5 13.6
266.9 24.0
371.4 33.5
547.3 49.4
2.8 ：试验报告
本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法1；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
3方法2：火试金重量法
3.1方法提要
试料经配料，高温熔融，融态的金属铅捕集试料中的贵金属形成铅扣，试料中的其他物质与熔剂生成易熔性熔渣。将铅扣灰吹，得金银合粒，清除合粒表面粘附的杂质，经稀硝酸分金，用滴定法测定银
3 YS/T 990.2—2014
量，重量法测定金量。 3.2 2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1 碳酸钠：工业纯，粉状。 3.2.2 氧化铅：工业纯，粉状（含金<0.01g/t，含银<0.5g/t)。 3.2.3 二氧化硅：工业纯，粉状。 3.2.4 硼砂：粉状。 3.2.5 淀粉：粉状。 3.2.6 硝酸钾：粉状。 3.2.7 氯化钠：粉状。 3.2.8 金属银（WAg≥99.99%）。 3.2.9 硝酸（p=1.42g/mL）：优级纯。 3.2.10 硝酸(1十7)：不含氯离子。 3.2.11 硝酸(1十1)：不含氯离子。 3.2.12 硝酸（1+3)：不含氯离子。 3.2.13 硫氰酸钾标准滴定溶液。 3.2.13.1 配制：称取0.50g硫氰酸钾，置于1CcmL烧杯中，加水溶解，移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。静置一周后过滤，备用。 3.2.13.2 标定：称取三份10.00mg15.00mg金属银（3.2.8），分别置于瓷锅（3.3.8）中，加人10mL~ 15mL硝酸（3.2.11），微热溶解并蒸至约1mL～2mL，加人少量水和0.5mL硫酸铁铵溶液（3.2.14），以硫氰酸钾标准滴定溶液（3.2.13)滴定至浅红色即为终点。
按式（2)计算硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度。
m
c=M.V.
(2)
式中： c mi 称取银的质量，单位为毫克（mg）； V，—滴定银所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； M 银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)[M(Ag)=107.868]。 三份标定结果的极差值不大于4×10-smol/L时，取三份标定结果的平均值，否则重新标定。
硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；
3.2.14 硫酸铁铵溶液：取一份硫酸铁铵饱和溶液，加三份硝酸（3.2.12），混匀。 3.3 仪器和设备 3.3.1 天平。 3.3.1.1 托盘天平：感量1g。 3.3.1.2 分析天平：感量0.001g。 3.3.1.3 微量天平：感量0.01mg。 3.3.1.4 超微量天平：感量0.001mg。 3.3.2 试金电炉：最高加热温度不低于1200℃。 3.3.3 粘土锅：材质为耐火黏土，容积约为300mL。 3.3.4 电热鼓风烘箱。 3.3.5 试样粉碎机。 4 YS/T 990.2—2014
3.3.6 5灰皿：顶部内径35mm，底部外径40mm，高30mm，深约17mm。
制法：1份重量的骨灰与3份重量的水泥（高标号）混匀。加入适量水搅匀，在灰皿机上压制成型，阴干三个月后备用。 3.3.7 瓷（低型）：容积为30mL。 3.3.8 瓷埚：容积为50mL。 3.3.9 9铸铁模。 3.3.10止血钳。 3.4试样 3.4.1 样品粒度应不大于100μm。 3.4.2 试样应在105℃士5℃的烘箱中烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 3.5 分析步骤 3.5.1试料
称取5.0g试样，精确至0.001g。 3.5.2 2测定次数
独立地进行（至少）两次测定，取其平均值。 3.5.3 空白试验 3.5.3.1随同试料做空白试验，平行测定三份，取其平均值。 3.5.3.2试验方法
称取25g碳酸钠（3.2.1）、200g氧化铅（3.2.2)、15g二氧化硅（3.2.3）、7g硼砂（3.2.4)、4g淀粉（3.2.5），混匀，覆盖约10mm厚氯化钠（3.2.7），以下按3.5.4.2~3.5.4.5进行。 3.5.4测定 3.5.4.1配料
根据试料的化学组成及试料量，按下列原则于黏土埚（3.3.3)中进行配料并混匀，覆盖约10mm 厚氯化钠（3.2.7）。
碳酸钠(3.2.1)：40g。 氧化铅（3.2.2)：150g（若铁、砷、锑、铋、镍等含量高时，适当增加其用量）。 二氧化硅(3.2.3)：加人量按约等于0.5硅酸度的渣型计算所需量。 硝酸钾（3.2.6）、淀粉（3.2.5）：根据试料中硫及碳的含量，适当加入。
3.5.4.2熔融
将配好料的黏土埚（3.3.3）置于950℃的试金电炉（3.3.2）中，升温35min到1100℃，保温 20min出炉，将熔融物倒人已预热过的铸铁模（3.3.9)中，保留埚(3.3.3)以备再熔融处理。冷却后，铅扣与熔渣分离，保留熔渣，以备再处理。将铅扣锤成立方体。适宜的铅扣应为表面光亮，重35g～45g，否则应重新调整配料，熔融。把熔渣去掉覆盖剂后收回原埚（3.3.3)中。 3.5.4.3灰吹
将铅扣放人已在950℃试金电炉（3.3.2)内预热30min的灰皿（3.3.6）中，关闭炉门1min～2min，
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待铅液表面黑色膜脱去后，打开炉门使炉温尽快降至840℃，关闭炉门进行灰吹，当合粒出现闪光后，灰吹结束。将灰皿（3.3.6)移至炉门口，稍冷后取出，保留灰皿残渣以备处理。 3.5.4.4分金
用止血钳（3.3.10)取出金银合粒，刷去粘附的杂质，锤成薄片，置于瓷甘埚（3.3.7)中，加人10mL热硝酸（3.2.10)，在低温电热板上，保持近沸，蒸发至约5mL，取下稍冷，再加人10mL热硝酸（3.2.11），蒸至约2mL，取下冷却。用热水洗涤瓷埚（3.3.7），用倾泻法将溶液移入瓷埚（3.3.8）中，用热水洗涤瓷埚（3.3.7)两次。将盛有金粒的瓷埚（3.3.7)置于高温电炉上烘烤5min，取下冷却后称量。
注：当合粒中银和金的比例小于3：1时，应重新试金，方法为：配料时，准确加人3倍于合粒量金属银（3.2.8），以下
按3.5.4步骤进行。按式(5)计算银结果。
3.5.4.5 滴定
待盛有硝酸银的瓷甘埚（3.3.8)冷却后，加人约0.5mL硫酸铁铵溶液（3.2.14），用硫氰酸钾标准滴定溶液（3.2.13)滴定至浅红色即为终点。 3.5.4.6补正（残渣再处理）
用试样粉碎机（3.3.5)将融渣和灰皿渣粉碎后置于原黏土埚中，加入40g碳酸钠（3.2.1）、15g二氧化硅（3.2.3）、20g硼砂(3.2.4)、4g淀粉（3.2.5），混匀，覆盖10mm厚氯化钠（3.2.7)，以下按3.5.4.2~3.5.4.5 进行。 3.6 6分析结果的计算
金、银的含量分别以质量分数WA、WA计，数值以g/t表示，按式（3)～式(5)分别计算：
mz +ms-m×103
WAu= c(V2+Vs-V.)·M X 103
(3)
mo
WAg =
...(4)
mo
c(V +V, -V.) . M -ms × 10
WAg=
(5)
mo
式中： m2 第一次试金金银合粒分金后获得金的质量，单位为毫克(mg)； m3 残渣再处理回收金的质量，单位为毫克（mg）； m 试金空白中金的质量，单位为毫克（mg）； ms 加人的银量，单位为毫克（mg）；
硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
c
V2 滴定第一次试金合粒中银消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vs 滴定残渣再处理合粒中银消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V. 滴定试金空白合粒的银消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M 银的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)[M（Ag）=107.868]； mo 试料的质量，单位为克（g）。 计算结果金表示至小数点后两位；银表示至小数点后一位。
3.7精密度 3.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果
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