ICS 77.120.30 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1230.1—2018
阳极铜化学分析方法 第1部分：铜量的测定 碘量法和电解法
Methods for chemical analysis of anode copper-Part 1 :Determination of
copper content--Iodine titration method and electrolytic method
2018-04-30 发布
2018-09-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1230.1—2018
前言
YS/T1230—2018《阳极铜化学分析方法》分为4个部分：
-第1部分：铜量的测定碘量法和电解法；第2部分：金量和银量的测定火试金法；
- -
一第3部分：锡、铁、砷、锑、铋、铅、锌、镍量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：氧量的测定脉冲红外法。 本部分为第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：大冶有色金属集团公司。 本部分方法1起草单位：大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、云南铜业股份有限
公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、金隆铜业有限公司、中条山有色金属集团有限公司、浙江富冶集团有限公司、江西铜业股份有限公司、阳谷祥光铜业有限公司、昆明冶金研究院、山东恒邦冶炼股份有限公司。
本部分方法2起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司、国标(北京)检验认证有限公司、江西铜业股份有限公司、浙江富冶集团有限公司、金隆铜业有限公司、大冶有色设计研究院有限公司、北矿检测技术有限公司、云南铜业股份有限公司、昆明冶金研究院。
本部分方法1主要起草人：施小英、胡军凯、王旭、黄上元、冯振华、蔡晓英、邓婷婷、李瑞玲、潘颖、陈小燕、朱永红、何文静、秦玉英、王晓霞、廖家章、陈将、胡续一、张千强、万双、李先和、刘英波、杨伟、栾海光、张艳峰。
本部分方法2主要起草人：陈锦安、张钊、叶欣、王晋平、李琴美、李凤艳、绍荣珍、陈红、廖家章、朱瑛、 张二平、于景娣、胡晓帅、潘晓玲、穆秀美、郑文英、苏春风、刘英波、杨资金。 YS/T1230.1—2018
阳极铜化学分析方法第1部分：铜量的测定 碘量法和电解法
1范围
YS/T1230的本部分规定了阳极铜中铜含量的测定方法。 本部分适用于阳极铜中铜含量的测定，方法1测定范围：98.50%～99.70%；方法2测定范围：
98.40%～99.80%。方法一为仲裁方法。
2方法1:碘量法
2.1方法提要
试料用硝酸溶解，砷和锑用溴氧化，用乙酸铵饱和溶液调节酸度，氟化氢铵掩蔽铁，在pH值为3.0～ 4.0的微酸性溶液中，加人碘化钾与二价铜作用，析出的碘以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子 水或相当纯度的水。 2.2.1尿素。 2.2.2无水乙醇。 2.2.3纯铜（Wcu≥99.999%）：将纯铜放人乙酸（2.2.12）中，微沸1min，取下，冷却，将纯铜从乙酸（2.2.12)中取出，用煮沸并冷却的水冲洗两次以上，再用无水乙醇（2.2.2)冲洗两次，在升温至50℃土 5℃的烘箱中烘4min，取出，冷却，置于磨口瓶中备用。 2.2.4碘化钾。 2.2.5 无水碳酸钠。 2. 2. 6 盐酸（p=1.18g/mL）。 2. 2.7 硝酸（p=1.42g/mL）。 2. 2. 8 硫酸（p=1.84g/mL）。 2. 2. 9 冰乙酸（p=1.05g/mL）。 2. 2. 10 硝酸（1十1）。 2. 2. 11 硫酸（1十1）。 2.2. 12 乙酸(1+3)。 2. 2. 13 硝硫混酸：将300mL硫酸（2.2.8)沿杯壁缓慢加入到700mL硝酸（2.2.7)中，边加边搅拌，混匀，冷却后备用。 2.2.14 碘溶液（0.04mol/L）。 2. 2. 15 乙酸铵饱和溶液。 2. 2. 16 氟化氢铵饱和溶液（贮存于聚乙烯瓶中）。
1 YS/T1230.1—2018
2.2.17溴饱和溶液。 2.2.18乙酸铅溶液（40g/L）。 2.2.19硫氰酸钾溶液（200g/L）：称取20g硫氰酸钾于400mL烧杯中，加水溶解并稀释至100mL。 加人2g碘化钾（2.2.4），摇动，溶解，加人2mL淀粉溶液（2.2.23），边摇边滴加碘溶液（2.2.14)至刚好呈蓝色，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2.2.20)滴定至蓝色刚好消失。 2.2.20硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(NazS,O3·5H2O)~0.1mol/L]。 2.2.20.1配制：
称取250g硫代硫酸钠（Na2S2O·5HzO)置于1000mL烧杯中，加人2g无水碳酸钠（2.2.5），加 500mL水溶解，移人10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至约10L，充分摇动，静置10天以上。使用时过滤至下口瓶中，混匀，静置2h以上，遮光保存。 2.2.20.2标定：
称取0.300g(精确至0.00001g)纯铜（2.2.3)三份，分别置于500mL三角烧杯中，加入10mL硝酸（2.2.10），盖上表面血，于电热板低温处加热至完全溶解，取下，用水洗表面皿及杯壁，加人5mL硫酸（2.2.11），继续加热蒸至尽干，取下稍冷，用水吹洗杯壁至溶液体积约为40mL，加热煮沸，使盐类完全溶解，取下冷至室温，加人1mL冰乙酸（2.2.9），加人1mL氟化氢铵饱和溶液（2.2.16），摇匀。加人3g～ 4g碘化钾（2.2.4），摇动溶解，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2.2.20）滴定至浅黄色，加人5mL淀粉溶液（2.2.23）、1mL乙酸铅溶液（2.2.18），继续滴定至浅蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（2.2.19），激烈摇振至蓝色加深，再滴定至刚变亮黄色即为终点。随同标定做空白试验。
按公式（1)计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度：
mX1000
c=(V,-V.) . M
（1)
式中： c—硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)； V1-—标定时，滴定纯铜溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。试剂空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； ml——纯铜的质量，单位为克(g)； M——铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，[Mcu=63.546]。 平行标定三份，其极差值不大于5×10-mol/L时，取其平均值，否则重新标定。
2.2.21铜标准贮存溶液：称取1.0000g纯铜（2.2.3），置于500mL三角烧杯中，缓慢加人40mL硝酸（2.2.10），盖上表面皿，置于电热板低温处，加热使其完全溶解，取下，用水洗涤表面及杯壁，冷至室温。 将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜。 2.2.22铜标准溶液：移取10.00mL铜标准贮存溶液（2.2.21），置于100mL容量瓶中，加人4mL硝酸（2.2.10），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铜。 2.2.23淀粉溶液（5g/L）。
2.3仪器及装置 2.3.1天平，感量0.001g，量程不小于500g。 2.3.2天平，感量0.0001g。 2.3.3天平，感量0.00001g。 2.3.4滴定管（50mL），可精确到0.02mL，如图1所示，单位为毫米。 2 YS/T 1230.1—2018
2.3.5 5原子吸收光谱仪，附铜空心阴极灯。
在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液基体一致的溶液中，铜的特征浓度应不大于0.042μg/mL；精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%；工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段吸光度的差值之比不小于0.8。
60°
Tu除
Y
Tus
OSE
8
0
图1 滴定管示意图
2.4试样
分析样品加工破碎至全量通过2mm标准筛，再用0.45mm标准筛筛分成筛上、筛下，并分别称重。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按筛分后的质量比合称3.00g试样（2.4），精确到0.0001g。
3 YS/T1230.1—2018
2.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料（2.5.1)置于500mL三角烧杯中，缓慢加人40mL硝酸（2.2.10），盖上表面皿，待反应停止后，置于电热板上低温处，加热使其完全溶解。取下，用水洗涤表面皿及杯壁，冷至室温。若试样溶解不完全，可加入10mL盐酸（2.2.6），继续低温加热溶解。如仍有残渣，需过滤，残渣中铜量按2.5.5补正。 2.5.4.2 分取（两种分取方法选其一）。
a）体积分取法：将溶液移入500mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，洗液并人容量瓶中，以水稀释至刻
度，混匀。移取50.00mL试液于500mL三角烧杯中。 b）称重分取法：将溶液转移至已干燥至恒重的300mL锥形瓶中，用水洗涤烧杯，洗液并入锥形瓶
中，加人适量的水至总体积约200mL，混匀，用天平（2.3.1)称溶液的总重量。在天平（2.3.1) 上称取溶液总重量的约1/10（精确至0.001g），置于500mL三角烧杯中。
2.5.4.3加人2mL溴饱和溶液（2.2.17），置于电热板上低温蒸至溶液体积约为1mL。取下，稍冷，用水吹洗杯壁至溶液体积约为40mL，摇匀。冷至室温， 2.5.4.4加人2g尿素（2.2.1），摇动溶解，滴加乙酸铵饱和溶液（2.2.15)使溶液颜色刚好变成深蓝色，并过量1mL，加人1mL氟化氢铵饱和溶液（2.2.16)，混匀。加人3g～4g碘化钾（2.2.4)，摇动溶解后，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（2.2.20）滴定。当溶液呈淡黄色时，加人5mL淀粉溶液（2.2.23）、 1mL乙酸铅溶液（2.2.18），继续滴定至溶液呈淡蓝色，加人5mL硫氰酸钾溶液（2.2.19），剧烈摇动，待吸附的碘释放出来后，继续滴定至刚变亮黄色即为终点。 2.5.5残渣补正 2.5.5.1试液的制备
将2.5.4.1中的滤渣连同滤纸一起放入原三角烧杯中，加人10mL硝酸（2.2.7）和3mL硫酸 (2.2.8），加热溶解，直至冒浓白烟。如果残渣仍有残留，缓慢加人少量硝硫混酸（2.2.13），直至残渣溶解完全，并冒浓白烟至湿盐状，取下冷却。加入5mL盐酸（2.2.6），加热使盐类溶解，取下，吹水至30mL，冷却，将溶液移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 2.5.5.2测定
使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪（2.3.5)波长324.7nm处，与测定系列标准溶液同时以水调零，测量试液的吸光度。减去试料的空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的铜的质量浓度（β）。 2.5.5.3工作曲线的绘制
准确移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL铜标准溶液（2.2.22)分别置于一组100mL容量瓶中，加人5mL盐酸（2.2.6），用水稀释至刻度，混匀。在仪器最佳条件下，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以铜的质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 4 YS/T1230.1—2018
2.6分析结果的计算
铜量以铜的质量分数wca计，以%表示，按公式（2)计算：
wa =-. (V-Yo). Mx) X100+P.Vs·10-6
X100
·(2 )
m2·rX1000
m2
式中：
硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）从工作曲线上查出相应的试液中铜的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；试料溶液分取比（采用体积分取时，r二分取试液体积/试液总体积；采用称重分取法时，r二分取试液重量/试液总重量）；
C
0 r
V2 滴定试料溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： V。 试剂空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）： V3 残渣铜溶液总体积，单位为毫升（mL）； m2 试料的质量，单位为克（g M- 铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），[Mcu= 63.546 所得结果表示至小数点后两位。
2.7精密度
2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过59%，重复性限（r)按表1数据采用线性内插法或外延法求得。
表1重复性限 98. 89
98. 63 0. 14
tuca/% r/ %
99.53 0. 17
99. 13
99.36 0.16
0.15
16
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2再现性限 98.89
wta/% R/%
98. 63 0. 16
99. 13 0. 18
99.36 0. 18
99.53 0. 19
0. 17
3方法2：电解法
3.1方法提要
试料用硝酸溶解并稀释至一定的体积，于1.5A电流处进行电解。电解终止后，铂电极用水和无水
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乙醇洗涤、干燥、冷却后称量。电解液中残留的铜量用火焰原子吸收光谱法测定。对于银的干扰，采用氯化钠沉淀法消除或减银法扣除。
3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1无水乙醇。 3.2.2硝酸(p=1.42g/mL)。 3.2.3硝酸(1十1)。 3.2.4硝酸铅溶液(10g/L)。 3.2.5氯化钠溶液(1g/L)。 3.2.6氯化铵溶液（0.02g/L）。 3.2.7铜标准贮存溶液：称取1.0000g纯铜（2.2.3），至于250mL烧杯中，加入40mL硝酸（3.2.3），盖上表面皿，置于电热板低温处，加热使其完全溶解，取下，用水洗涤表面皿及杯壁，冷至室温。将溶液移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg铜 3.2.8铜标准溶液：移取10.00mL铜标准贮存溶液（3.2.7)，置于100mL容量瓶中，加人4mL硝酸（3.2.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铜。 3.3仪器和设备 3.3.1备有自动搅拌装置和精密直流电流表、电压表的电解仪。 3.3.2电热恒温干燥箱。 3.3.3铂阴极：用直径约0.2mm的铂丝，编制成每平方厘米约36um筛孔的网，制成网状圆筒形（见图 2) 。
1.30
S
00St
图2铂阴极
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