第33卷第2期 2016年2月
应用化学
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
Vol. 33 Iss. 2 Jan.2016
聚酰胺-胺-2-吡啶甲醛席夫碱树枝状大分子钯
配合物的制备、表征及催化性能鲁慧霞”李佩颖”郑建超”徐秀娟·刘蒲“·
（"郑州大学化学与分子工程学院郑州450001；中国烟草总公司郑州烟草研究院郑州450001）
摘要制备了聚酰胺-胺(PAMAM)-2-吡啶甲醛（Py）席夫碱树枝状大分子及其钯配合物。通过红外、核磁共振、元素分析、等离子耦合原子发散光谱及热重-差热等分析手段对其进行了结构确证。研究了PAMAM-2 吡啶甲醛席夫碱钯配合物在Heck反应中的催化性能。以三乙胺（Et,N)作为缚酸剂，碘代苯(Phl)：10mmol， n(PhI): n(AA): n(Et,N) 为 1: 1. 4: 2. 5, n(Pd) = 6. 1 × 10 -’ mmol (5. 0C PAMAMPy-Pd),在 5 mL DMF 中, 100℃和N，气保护下反应25min，产率90.1%。催化剂经过简单的过滤可回收，重复使用3次产率仍可达 82.0%。
关键词聚酰胺-胺树枝状大分子；吡啶甲醛；席夫碱；钯配合物；Heck反应
中图分类号：0643.3
文献标识码：A
D0I:10.11944/i.issn.1000-0518.2016.02.15022)
文章编号：1000-0518(2016)02-0161-08
树枝状大分子是一种大小、形状、结构和功能基团均可控的新型大分子材料。由于它具有高度对称性、大量的内部空腔以及外围表面官能团等优势，使其作为催化剂在加氢反应[12]、酰化反应3]、合反应[4]、氧化反应[5]等反应[69]中得到广泛应用。
树枝状大分子催化剂在Heck反应中的催化研究已有报道[10-15】，这些催化剂催化Heck反应均表现了较高的催化性能。聚酰胺-胺(PAMAM)是常见的树枝状大分子之一，我们课题组(16-17]制备出了水杨醛修饰PAMAM树枝状大分子，制得了PAMAM-水杨醛席夫碱钯催化剂，在有机介质和水中的Heck反应均表现了良好的催化性能。2-吡啶甲醛（Py)形成的席夫碱具有良好的配位效应，可与多种金属离子配位18-19],并表现出良好的Heck催化反应活性[2]。但以2-吡啶甲醛与PAMAM形成的席夫碱树枝状大分子为配体在催化领域的研究尚未见报道。因此，本文通过2-吡啶甲醛修饰PAMAM制得系列聚酰胺-胺-2-吡啶甲醛席夫碱树枝状大分子配体（PAMAMPy），再与氯化钯锂试剂作用，制得系列聚酰胺-胺-2-吡啶甲醛席夫碱树枝状大分子钯配合物（PAMAMPy-Pd），并研究PAMAMPy-Pd在Heck反应中的催化性能。
1实验部分 1.1仪器和试剂
碘代苯(PhI)、对碘甲苯、对碘苯甲醚、对碘苯甲酸、2-吡啶甲醛等均为阿拉丁试剂公司试剂.分析纯；氯化钯为国药集团化学试剂有限公司试剂；其它试剂均为市售分析纯。乙二胺、丙烯酸甲酯、2-吡啶甲醛、无水甲醇使用前重蒸。1:0~5.0GPAMAM由本实验室合成。PerkinElemerFT-IR1750型红外光谱仪（美国PerkinElemer公司），KBr压片；BruckerDPX-400型超导核磁共振仪（德国Brucker公司）； FlashEA1112型元素分析仪（美国ThermoElectronSPA公司）；ThermoFisherIRIS型等离子耦合原子发散光谱（ICP，美国ThermoElectronSPA公司）；STA490PC型热重-差示扫描热分析仪（德国NETZSCH公司)。
2015-06-29收稿，2015-08-24修,2015-09-25接受国家自然科学基金项目(21404119)资助
通讯联系人：刘满，教授；Tel;0371-67783126；E-mail：liupu@zzu.edu.en；研究方向：催化化学
共同通讯联系人：徐秀娟，工程师；Tel;0371-67672190；E-mail;xjwin@163.com；研充方向：材料化学