
第03期综述专论
席夫减金属配合物的合成及其在催化领域的应用
席夫碱金属配合物的合成及其在催化领域的应用
冯冲
(长江大学化学与环境工程学院,潮北荆州434023)
捕要:本文介绍了席夫碳及其金属配合物的合成方法,阐述了其合成反应机理,重点介绍了席夫碱金属配合物在假化领域的应用。关键调:席夫碱;金属配合特;催化剂;合成,
中图分类号:06-1
文献标识弱:A
文章编号: T16728114(2011)0202703
Schifi减(SchiffBase)也称亚胺或亚胺取代物,是一类含有C=N基团的有机化合物。Schiff减配合物因为其制备容易和结构上的多样性,使之成为金属配位化学中最为重要的立体化学模型之一川
席夫碱的核心基团为>C=N-,当其引人具有功能性的给予体基团后,常常含有高电负性的0及S原子,也可设计引人其它具有功能性的给予体原子,改变连接的取代基,变化给予体原子本性及其位置,便可开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿,性能调异、结构多变的席夫碱配体2。
一个多世纪以来,已有大量有关席夫碱方面的文献报道,特别是近十年来,由于其在诸如立体化学、生物无机化学、药物化学、化学反应动力学和化学反应机理、生物分子模拟系统、分子催化、超分子组装、磁性材料等领域起着非常重要的作用,因此引起
了人们广泛、系统、深人的理论与应用研究。 1.Schiff碱的合成方法
Schiff碱的传统合成方法大多采用溶液合成法/3-5I是反应条件温和,操作相对简便,但存在反应时间长,
作者简介:湖北荆州,长江大学化学与环境工程学院万方数据
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反应需要溶剂和加热等缺点。近年来,随着固相反应尤其是低热固相反应的发展,有学者采用固相反应法制备Schiff碱,其中以球磨法["研磨法"代表,不过也存在成本高,杂质含量高,反应时间长等不足。蔡邦华等[8]提出超音速气流固相法制备Schiff碱,其原理是在超音速气流下使芳醛和芳胺在反应器中摩擦活化再通过撞击固定靶产生迅速的能量交换而发生化学反应。实验结果显示该方法制备Schiff碱无需溶剂,操作
简单,反应时间短,转化率高。 2.Schiff碱的合成反应机理
Schiff碱的合成反应是涉及加成、重排、消去等过程的一种缩合反应。反应物的立体结构及电子效应在合成中起着重要作用,其反应机理如下:
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过进志
即含舞基的醛、酮类化合物与一级胺类化合物进行亲核加成反应,亲核试剂为胺类化合物,胺中带有孤电子对的氮原子从离去基团的背面进攻醛或酮的炭基碳原子,使醛或酮上的炭基C原子由sp"杂化转为 sp杂化,键角由120°变为109.5°,完成亲核加成反