第30卷·第12期 2010年12月
光谱分析
光谱学与
Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol. 30,No. 12.pp3395-3398
December,2010
甲霜灵手性异构体比例的紫外光谱法快速测定李倩倩，朱业伟，熊艳梅，段佳，昊丽君，李春子，闵顺耕*
中国农业大学理学院，北京
100193
摘要用β环糊精作为手性选择试剂，利用甲霜灵中R和S异构体与β环糊精相互作用强弱不同面导致的紫外-可见光谱的差异来检测甲需灵手性异构体的比例，偏最小二乘法建立甲霜灵手性异构体比例的定量模型，并对模型效果进行评价。甲霜灵-环糊精体系中甲霜灵R-异构体比例的定量模型校正集的决定系数R 为0.9990，校正集标准偏差SEC为0.0067，相对标准偏差RSD为0.89%；外部检验集6个样品的预测值与化学值的相关系数为0.9985，外部检验集标准差SEP为0.0089，相对标准偏差RSD为1.17%，本方法简单快速，具有重要的实际应用价值。
关键词甲霜灵；环糊精；偏最小二乘法；紫外光谐法；手性分析
中图分类号：0657.3
引言
文献标识码：A
DOI: 10. 3964/j. issn. 1000-0593(2010)12-3395-04
化合物不同光学异构体的紫外-可见吸收光谱相同，无法直接进行构型比例测定。手性药物分子和手性大分子（如环糊精(12-1)的主体-客体相互作用差异，可以导致不同手性药物
甲霜灵[(Metalaxyl)化学名D,L-(2，6-二甲基苯基)-N-(2'-甲氧基乙基)氨基丙酸甲酯是当今世界上使用量最大、应用最广泛的一种杀菌剂，甲霜灵是一种手性化合物，研究表明，其R异构体（俗称精甲霜灵)的活性要比S异构体高 20倍以上。R异构体可用于种子处理，土填处理和茎叶喷雾，防治包括马铃薯晚疫病在内的卵菌（疫霉菌[2]、霜霉菌和腐霉菌3等)病害，在对病害获得同等防效的情况下，其用量选选低于外消旋甲霜灵。甲霜灵对映体间的差异不仅表现在生物活性上，还表现在吸收、转移、代谢、消除等方面，R构型甲霜灵（Metalaxyl-M)比外消旋体具有更快的土壤降解速度(5)。R异构体较外消旋体可以减少施药次数与用药量，增长施药周期，增加使用者的安全性及改善与环境的相容性，减少环境排人量、
对甲箱灵R异构体(精甲霜灵)等手性农药进行分析常用色谐方法，如气相色谱"、高效液相色谱、毛细电泳( 和阅二色谱[9]等。但是这些方法前处理过程复杂，费时长；光谱测定通常采用偏振光法["]，如荧光法[]用来表征手性相互作用的各向异性。因此一种简单、方便的手性化合物构型比例测定方法，对农药质量分析和监测具有重要的实际意义，
紫外-可见光谱法其有简单方便的特点，但是由于手性收稿日期：2010-05-10，修订日期：2010-08-20
基金项目：国家自然科学基金项目(20575076)资助
作者简介：车情，女，1984年生，中国农业大学硕土研究生
，通讯联系人万方数据
e-mail;minsg@263.net
的紫外-可见吸收光谱变化，利用该差异进行药物手性测定的研究近年来已有一些报道(15)，该方法应用于农药手性分析尚未见文献报道。本论文用环期精作手性选择剂，采用紫外可见光谱结合偏最小二乘法(PLS)测定了甲霜灵中R手性异构体的比例，为测定农药中手性异构体比例提供了一种简单快捷的方法。
材料与方法 1.1样品与试剂
外消旅体甲霜灵原药（含量96%，深圳诺善信农化股份有限公司），精甲霜灵原药（含量98%，山东农业大学植保学院农药实验室)，β环糊精（AR，国药集团化学试剂有限公
司)，甲醇(AR，北京化工厂)。 1.2仅器
Lambda900紫外-可见分光光度计及Quant十V4.51化学计量学软件（PerkinElmer，美国），分析天平（A&D，日本)。
1.3实验方法
1.3.1β-环糊精溶液的配制
称取4.5402g分析纯的β环糊精加人1L容量瓶中，
e-mail,Igq_0828@yahoo. com. cn