第33卷，第12期 2013年12月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol. 33 ,No. 12 -pp3244-3248
December : 2013
曝菌灵在纳米银胶表面吸附的表面增强拉曼光谱研究
陈林，杨晓刚，郑旭明，裴克梅
浙江理工大学化学系，先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室，生态染整技术教育部工程研究中心，浙江杭州310018 摘要噻菌灵（TBZ)属苯并咪唑类杀菌剂，容易在水果、蔬菜及相应的果蔬饮品中形成有毒残留。基于密度泛函理论（DFT)的量子化学计算方法和表面增强拉受光谱（SERS技术，从理论和实验角度系统研究广菌灵在纳米银胶粒子表面的吸附行为和增强效应。采用柠檬酸钠还原法制备了具有表面增强拉曼散射活性的银纳米溶胶，并对水相的噻菌灵进行了SERS光谱研究。利用TBZ-Ag四种吸附模型对噻菌灵与银纳米溶胶的相互作用进行了理论分析。结合FT-Raman光谱和B3LYP/6-311G(d)理论计算的结果，借助Gaussi-anView5.O程序的图形化功能，对噻菌灵分子的振动模式、FT-Raman振动光谱和SERS光谱进行了系统的指认。研究结果表明：噻菌灵分子的所有原子在同一平面上：属于Cs对称性：其在银纳米溶股表面具有十分显著的表面增强拉受活性：分子中的S原子与银胶粒子发生吸附作用，并通过该分子的长轴方向垂直于银纳米银胶表面；可利用SERS光谱方法对痕量的噻菌灵进行快速检测。为研究噻菌灵的特性以及其快速检测提供了理论和实验依据。
关键词噻菌灵；银胶；密度泛函理论；表面增强拉曼光谱；吸附
中图分类号：0657.3
引言
文献标识码：A
DOI : 10, 3964 /j. issn. 1000-0593(2013 )12-3244-05
(DFT)是研究分子振动光谱的重要手段。密度泛函理论结合表面增强拉曼光谱能够在分子电子结构水平上研究分子在一些纳米结构金属表面的吸附本质。本工作采用密度泛函理论
噻菌灵(TBZ)属苯并咪唑衍生物，是高效、广谱的内吸性杀菌剂，主要对半知菌亚门真菌引起的蔬菜、水果生长期及存期的病害有效，具有抑制霉菌生长繁殖的作用，常用于蔬菜、水果的防腐保鲜。由于生产过程的不规范以及噻菌灵本身自然降解速度慢等原因，容易在水果、蔬莱及相应的果蔬饮品中残留。这些残留的噻菌灵对人体有一定的毒性，主要侵害人体的肝脏，神经系统和骨髓。国内外对水果及果汁中噻菌灵的残留量都十分重视，分别制定了各自的残留限量标准了。目前噻菌灵的残留检测方法主要有：分光光度法、液相色谱法、气相色谱法和液相色谱-质谱联用（LC/MS)技术，尚未见其表面增强拉曼检测及吸附增强机理的研究报道(2-5]
当分子吸附在具有纳米级结构的某些金属（金、银、铜等)表面时，分子的拉受信号会获得10°～105量级的增强效应，即表面增强拉曼散射光谱(SERS)效应]。目前SERS已成为在分子水平上进行原位表征和研究吸附质与吸附衬底之间相互作用的重要手段和分析检测手段。密度泛函理论
收稿日期：2013-03-15，修订日期：2013-05-29
基金项目：国家自然科学基金项目(20707023)资助
作者简介：陈林，女，1989年生，渐江理工大学理学院硕士研究生
e-mail : peikeme@ zstu, edu. cn
%通讯联系人
结合常规拉受光谱对噻菌灵的分子振动光谱进行广详细的研究，在此基础上利用表面增强拉曼光谱对噻菌灵在银溶胶粒子表面的吸附结构和电子轨道特征进行细致的研究，旨在为噻菌灵的快速分析检测提供实验和理论支持。
实验部分 1
实验和材料设备主要包括：傅里叶变换拉曼光谱仪； DF-101S集热式恒温磁力搅拌器；AgNO:(99.85%foranal-ysis）；柠檬酸三钠（99%pure）；噻菌灵（99%powder，Ita-ly）；实验用水均为纯净水。
银胶体参照lee等的方法制备：将100mL10-"mol· L-1AgNO：的水溶液油浴加热至沸腾后，逐滴加人25mL 1%的柠檬酸钠水溶液；混合液在搅拌下继续沸腾1h，冷却至室温，即得到灰绿色的银胶体溶液。以水为溶剂，配置噻菌灵的过饱和溶液，与上述银胶按体积比1：1混合，30min 后做FT-Raman检测，分辨率为4.000cm-1，激光功率为
e-mail : chenlinisasinger@ 163. com