第30卷，第4期 2010年4月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol. 30, No. 4, pp967970
April，2010
氯化亚锡吸附与配位作用下L-肌肽的表面增强拉蔓光谱
王明华1，褚幼萍"，郑菊芳1，李则林2
1.浙江师范大学物理化学研究所，浙江省固体表面反应化学重点实验室，浙江金华321004 2.潮南师范大学化学化工学院，化学生物学及中药分析教育部重点实验室，朝南长沙410081
摘要利用在电极表面强化学吸附的氯化亚锡与被测有机/生物分子之间的相互作用，不仅可以有效消除被测分子的碳化和氧化现象，还可以获得特别的增强信号，可应用于反应活性强的有机/生物分子的表面增强拉曼光谱分析。还报道了肌肽的电化学表面增强拉曼散射(SERS)光谱的研究结果，重点考察了加人氯化亚锡前后和改变电极电势对肌肽吸附SERS光谱的影响。无氯化亚锡时，肌肽的SERS光谱存在严重的碳化信号的干扰；氧化亚锡存在下，调控电极电势可引起吸附的氯化亚锡与肌肽在电极表面发生配位作用，借助这种表面相互作用，可将肌肽固载于基底表面，从面获得L-肌肽的高质量表面增强拉受光谱，完全消除碳化现象的干扰，
关键词表面增强拉受光谱；氯化亚锡；肌肽
文献标识码：A
中图分类号：0657.3
引言
DOI; 10. 3964/j. issn. 10000593(2010)04-0967-04
电极表面的吸附弱和易氧化、碳化的性质有关。因为组氮酸是肌肽的重要组成部分，组氨酸的吸附和光谱研究可为肌肽提供参考，Martusevicius等(17)研究了pH值、阴离子和电势
表面增强拉曼光谱(SERS)技术已广泛应用在活体细胞、遗传学、细菌和病毒等微生物检测，微量分子鉴定和定量分析等方面[1-6)。目前多肽类物质的表面增强拉曼散射(SERS) 光谱的研究仅有少量报道(7.。为增加信噪比，Stewart等[) 在粗糙银电极表面上滴加二肽或三肽分子溶液，测量其干态下的拉受光谱。累金蓉等()也用同样的方法测量了3种二肽分子在粗趋银电极表面上拉受光谱，并讨论其吸附取向。但这种干态测定难以保证单层吸附。Podstawka等[m]研究了某些氨基酸及由单一氨基酸形成的二肽在银溶胶中SERS光谱，但所得图谱难以排除碳化的干扰，
肌肽是由组氢酸和B一丙氢酸组成的二肽，存在于动物肌肉中，它具有抗氧化性、增强免疫能力、调节酶活性、pH 缓冲和神经传导等生理功能(3]。肌肽与金属离子整合，既可促进金属离子的转运与吸收，又可发挥肌肽本身的生理活性，还可抑制金属离子诱导的氧化反应(13]。关于肌肽的研究应用大部分集中在生物科学范畴。在光谱学方面，Torreg giani等利用拉曼和红外光谱研究了肌肽与铜、钻、铁等过渡金属离子的配位方式以及配合物的性质4.1)]。肌肽的电化学表面增强拉曼光谱尚未见报道，可能在很大程度上与它在
收日期：2009-05-06，修订日期：2009-08-08
基金项目：国家自然科学基金项目(20673103)资助
对组氮酸在粗糙钢基底上的吸附方式的影响，其中咪唑环在吸附中起重要作用。Tian等(利用粗糙银电极在乙睛介质中研究了咪唑的吸附行为，也可提供参考。
我们发现，利用在电极表面强化学吸附的氯化亚锡与被测有机/生物分子之间的相互作用，不仅可以有效消除被测分子的碳化和氧化现象，还可以获得特别的增强信号[19]，可应用于反应活性强的有机/生物分子的表面增强拉曼光谱分析。本文借用这种表面相互作用，获得了L-肌肽的高质量表
面增强拉受光谱，并初步探讨了肌肽与亚锡的作用方式。 1实验部分
电化学实验在CHI660A电化学工作站（上海辰华）上进行。工作电极为圆盘金电极（直径2mm），辅助电极为铂丝环电极，参比电极为饱和Hg:SO电极。工作电极先用由粗到细的金相砂纸打磨，经超声清洗后再用1μm粒度的氧化铝粉末抛光，然后再在二次水中超声清洗，预处理完后将金电极在2mol·L-"HCI中进行恒电势粗糙[a]。实验中所用 L-肌肽是由Sigma公司提供的光谱纯品，其他试剂均为分析
作者简介：王明华，1979年生，浙江师范大学物理化学研究所硕士研究生
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