
第06期
综述专论
含暴高性能案酯及中间体的研究
含高性能聚酯及中间体的研究
严兵”王飞”胡茂明”
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(1.苏州大学材料与化学化工学部,苏州:2152232.苏州罗技电子有限公司,江苏苏州,2151011;3.苏州可建乔治亚太平洋化学有限公司,苏州215239)
编要:本文介绍了含黎高性能聚酯发展、合成及应用情况,并以聚暴二甲酸醇酯、TLCP及其关键中间体2,6-案二甲酸,2-羟基-6-茶甲酸为例,指出了国内发展的瓶颈。
关键调:蔡:聚酯;PEN;TLCP:2,6-蔡二甲酸:2羟基-6茶甲酸
中图分资号:TQ323.4+
文献标识码:A
上世纪高分子产业得到爆发性的发展,其中代表
产品就有对苯二甲酸和乙二醇或丁二醇缩聚而得的聚酯,即聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT),现在PET与PBT为代表的热塑性聚酯已成为五大工程塑料之一。随着社会的发展、技术的进步,需要更高耐热性、性能更好的聚酯材料。而萘环比苯环刚性更强,耐热性更好,如在上述结构中引人察环,是否可以得到性能更优越的材料,成为科技工作者关注的问题。众多科研人员投人研究,得到了许多新型的材料。1996年美国塑料工业协会专门成立了萘聚合物委员会(NPC)。此委员会由阿莫科公司发起,壳牌、伊斯曼、杜邦等公司组织的成员单位"。它的成立标志着含聚合物在塑料工业中已经具有很高的地
位,含恭高性能聚酯则是其中重要的一大类。一、含萘高性能聚酯
上个世纪60、70年代以后,科研人员利用2.6-察二
甲酸(NDA)代替对苯二甲酸(TPA)、2-羟基-6-蔡甲酸(HNA)代替部分对羟基苯甲酸(HBA)开发出多种高性能的材料。随着原料生产水平的提高、聚合工艺的进步,上个世纪80、90年代后,多种相关产品
正式工业化,进人市场。 1.PEN(2)
PEN即聚萘二甲酸乙二醇酯,由2,6-萘二甲酸二甲()()9 作者简介:严吴,苏州大学材料与化学化工部,研究方向为有机及功能高分子材科。
万方数据
文章编号:T16728114(2012)06-0104
而成。其化学结构与PET相似,不同之处在于分子链中 PEN由刚性更大的环代替了PET中的苯环。早在上世纪中叶,PEN就被合成出来,但因为原料难得导致价格昂贵,限制了其发展。直到美国阿莫科公司开发新的 NDC工艺,并于1995年建立2.7KT/a高纯度的NDC生产线,突破了制约PEN发展的原料瓶颈,推动了PEN工业化发展。
萘环结构使PEN比PET具有更高的物理机械性能、气体阻隔性能、化学稳定性,以及耐热、耐紫外线、耐辐射等性能。与PET一样,PEN可以加工成薄膜、纤维、中空容器和片材。PEN综合性能优异,有广阔的潜在市场,也引起世界聚酯行业的关注。世界上众多大公司纷纷投入研究,目前生产PEN的企业有帝人集团、东洋纺、三菱化学、钟纺、UniPET、M&G(收购Shell公司的PET、PEN事业)、KOSA、杜邦及Kolon等聚酯相关企业。
PEN的生产方法和PET一样,都可以采用二酯法和二酸法,即NDC或NDA与EG缩聚而成。虽然从理论上来讲,二酸法直接利用NDA与EG缩聚而得,没有NDC 中副产物甲醇的问题,但因为NDA的精制较为麻烦,不容易得到纯度合格的产品,所以目前PEN的生产方法以二酯法为主。为了得到性能更好的产品,二酯法和 PET一样,采用固相聚合有利于分子链的进一步增长。
PEN中的萘环比苯环具有更大的共轭结构,因此刚性、耐热性更强。同时,环是比苯环更强的色基,因此PEN可以吸收38Onm以下的紫外光。而PET只能吸收313nm以下的紫外光。紫外光的屏蔽对于食品的保鲜、物体的保存具有重要的作用,因此PEN作为包装材