第04期科研开发
光照下非贵金属催化环己烯的转移加氢反应
光照下非贵金属催化环已烯的转移加氢反应
武文涛支国王龙王晓杰（张家口教育学院河北张家口075000）
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摘要：研究了光照下，甲酶为氢累，非贵金属镍盐、钻盐倡化环己竭的转移加氢反应。结果表明，以CoC),、Ca(OAc)或NiC),、Ni(OAc)为催化剂环已烯可以发生能化转移加氢反应，得到环已烷，综合懂化剂的加氧活性和产物环已烷的选择性，CoC，的能化效果是最好的，在293K光照24h，环己烷的产率和选舞性分别为20%和46%，其次为NiCI,。在环已婚/CoC,体系中添加三正丁胺减升高温度，对催化转移加氢反应不利；面在环己婚/NiC1,催
化体系中涨加三正丁胺成升高湿度，可以提高催化转移加氢反应的括性，在甲醇、乙酶和异两醇中，甲醇为氢源的环己娠转移加氢反应效果最好。关键词：光照；催化转移加氢反应；环己烯；钻盐；镍盐
中图分类号：0643.38
文献标识码：人
文章编号：T1672-8114(2011)04-043-03
催化转移加氢是有机合成中的一种有效还原手段，在制备药物、食品添加剂、香料等方面占重要地位，由于使用的氢源不是氢气，面是其他一些含有氢的多原子化学物质（如醇、肼等），使得其加氢过程与使用氢气的加氢过程相比，具有安全性高、反应温度低、设备要求低和选择性高等优点，引起了人们的广泛关注2)。
近年来光照下催化转移加氢反应也引起了人们的关注。如Hanaoka等3以紫外光为光源、佬胶体为催化剂、异丙醇为氢源，实现了1,5-环辛二烯的加氢，光照 5h，环辛烯的选择性为86%，该反应效果较好，不足之处仍需以贵金属Rh为催化剂；面贾颖萍等[4]以紫外光为光源、NiCI,为催化剂、甲醇为氢源，实现了1-辛烯的加氢，293K下光照24h，辛烷的产率为65%。在此基础上，本文研究了光照温和条件下，甲醇为氢源，非贵金属盐催化下环己烯的转移加氢反应，包括催化剂、光照时间、添加物、温度等对反应的影响，优化了反应条件，提高了反应的活性和选择性。
1实验部分 1.1仪器和试剂
日本日立G-3900气相色谱仪，检测器为FID；美国作者简介：武文涛(1977-)。女，讲师，硕土研究生，主要从事有机光准化方向研究。
万方数据
惠普6890-5973型GC-MS色质联用仪，离子源为电子轰击；日本Jasco公司的V-560型紫外_可见分光光度计上海飞利浦-亚明公司的GGY-400型400W高压汞灯； HH-601型超级恒温水浴；昆山市超声仪器有限公司的 KQ5200B型超声波清洗器；自制中空夹层石英反应器。
试剂均为市售AR试剂。 1.2实验方法
将400W高压汞灯置于中空夹层的石英反应器内部，夹层内通循环水冷却灯源。将5mL含有环己烯(50mmol/L)和镍盐[NiCl2、Ni(OAc),]或钻盐[CoCl、 Co(OAc))催化剂(10mmol/L)的甲醇溶液加人到石英试管内，石英试管紧贴石英反应器外壁，整套反应装置置于恒温水浴中，反应液中通人氮气置换除氧，开启光源照射反应液至所需时间。以正癸烷为内标，对产物
进行GC和GC-MS分析。 2结果与讨论
2.1非贵金属盐催化下环已烯的转移加氢反应
环己烯是一个价廉易得的环状烯烃，结构对称，对于研究环状烯烃光照下的转移加氢反应，是一个较好的研究对象。光照下，环己烯的催化转移加氢反应式如（1）所示。
hv Cat
CH,OH
(1)