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当代化工研究
weflat
百家争鸣
2016-09
过渡金属催化的碳-氮键偶联反应的研究
*郑忠
（西北民族大学化工学院甘肃730300）
摘要：过渡全属催化的需联反应是形成一氮键最为有效的手段之一，已经被广泛地应用于有机化学的许多领域。近年来对偶联反应的研究和报导层出不穷，主要集中在寻我新的维化剂，配体和催化体系进行反应，扩大反应的应用领域。采用过渡全高维化有机反应来构建C一N
应为研究内客，为了得到量优的反应条件，首先考察水介质中各种铜催化剂（u，Cu0，Cul，OuBr，CuCa，Cu(Ac)、CuBr,等）对反应的催化性能，筛造出具有较好维化活性的钢催化剂，然后，考察常见配体和铜催化剂对反应的影响，并从催化刻用量，物料比，温度，压力、反应时间、原料混合性度等方面来探索水介质申碳氯建构建反应的技术路线。
在产物的分离与表中，用萍层流相色谱和柱色谱分离合成中问体以及目标产物，采用得主叶红外光语来表证中问体和助标化合物的
特征吸收峰，核碳共摄氢谱（1HNMR）、碳谱（13CNMR）来表征目标化合物结构特征，关键词：铜化；碳氮偶联；过渡全属
中图分类号：T
文献标识码：A
Transitionmetalcatalyzedcarbon-nitrogenkeyresearchofcouplingreaction
Zheng Zhong
(Institute of chemical Technology of Northwest University for Nationalitie,Gansu,730300)
Abstracf: Transitiont meral catalyzed coupling reaction is one of the most efective means of formation of carbon - nitrogen keys, has been
widely used in manyfields of onganic chemistry Duaf reaction in recent years sfudies and reports emerge in endlesshy, main/y concentrafed in the search for new catalysr, Gilligant and system of catalytic reacrtion, application field ofexpanding reaction. Transition metal catalyzed organic reactions is used oa en paana seeo o daao saap aisp ioeaddonas ar.s aao py ay p o in recent years. First investigafion of various copper catalyst on reaction in ageous mediam is cata/yic properties, filter has a good catalyvic acfivity of copper catalysr, rhen, makes a research on the common Gilligant and copper catalyst reacrion, and from zhe catalyst, marerial ratio, femperafure pressure, reacrion time, and degree of raw marerials mixing fo explore waler medium carbon and nitrogen key building response lechnical rotte.
Ir zhe separationt and characlerizationt of zhe prodct, wirh α rhin layer of liquid cartographic and coltemn cartographic separation of intermediates and targe producz, USES rhe Foterier infrared specrrum characteristic absorprion peaks of he intermediates and target compotends in zhe characterization, uclear magnetic resonance hydrogen spectrm (I A NMR), carbon (13 c NMR) chanacteristics of zhe targe compound was characferized by stracarre.
Key words: copper catalyst; carbont and nitrogent coupling; transitiont meta
1.前言
碳氮键的形成是化学变化中最重要的过程之一，利用
这些反应可以将简单的反应前体转变为结构复杂的分子，而过渡金属催化的偶联反应是最为强大的手段之一。由于过渡金属催化的碳氮键偶联反应条件较为温和，适用范围广，产物易分离，对底物的兼容性较好，产率较高，己经被广泛地应用于有机化学的许多研究领域，例如天然产物，药物分子和生物活性化合物的合成等。尽管偶联反应已经取得了较大的发展，但在反应过程中还存在许多问题，例如一些催化剂催化效率不高，催化剂用量大，反应需要结构复杂的配体。 2.铜催化反应研究
(1)研究背景
C-N键广泛存在于各种医药、农药以及具有生物活性的天然产物中。采用过渡金属催化有机反应来构建C-N键是一种有效的合成策略。铜催化剂具有价格便宜、低毒等优点，因而近年来受到广泛的关注。
(2)反应条件的优化
为了得到最优的反应条件，首先考案水介质中各种钢催化剂(Cu、CuO、Cul、CuBr、CuCl、Cu(OAc)z、CuBr, 等）对反应的催化性能，筛选出具有较好催化活性的铜催化
万方数据
剂，然后，考察常见配体和铜催化剂对反应的影响，并从催化剂用量、物料比、温度、压力、反应时间、原料混合程度等方面来探素水介质中碳氮键构建反应的技术路线。
(3)反应底物对反应的普适性
通过过渡金属铜催化剂对炔烃的C-N偶联反应的催化性能研究，考察反应底物对反应的普适性。
①各种溴取代炔经与酰胺或含氮杂环在水介质中的偶联反应
0
NR
N=R o
R1
R Catalyst
Het—NH
Het—N=—R
②各种偕二溴取代烯烃与酰胺或含氮杂环在水介质中的偶联反应
R
NR o
R1
0
NR
R1
Catalyst
R
Br HetNH
Br Catalysi
Het—N—=R
③各种取代端炔与酰胺或含氮杂环在水介质中的偶联反应