·36· 科研并发
化工中间体 Chenmical Intermediate
2011年第04期
1，2-环已二醇脱氢制备临苯二酚催化剂的失活与再生
杨月云王小光
（周口师范学院化学系，河南周口466000）
搞要：在12-环已二醇脱氢制备等茉二融的反应中，镍基催化剂表现出良好的能化活性和选择性。但是镍基催化剂在反应过程中循性逐新降低通过XRD、BET物理吸附等物性表征表明，N氧化变成NiO，Ni微晶长大，N和助剂Na,S0,流失等不是引起镍基催化剂失活的主要原因，面腺基催化剂表面活性位在反应过程中积炭和吸附部分产物可能是导致其性能逐渐降低的关键。研究表明，采用器外再生，高温熔绕，充分氧化，可以使催化剂括性、选择性较大程度的恢复，面其它方法对镍基催化别的活性院复效果不明显，
关键调：邻茉二酚；脱氢催化剂；失活；再生
中图分类号：TQ032
文献标识码：A
文编号：T16728114(2011)04036-04
邻苯二酚是一种重要的有机中间体，广泛用于农药、医药、香料、橡胶、染料、感光材料等行业.2) 具有广阔的市场前景。其合成方法有邻二氯苯（或邻氟苯酚）碱性水解法、2,4-二磺基苯酚碱解法、邻异丙苯取代法3.4等。这些方法大多用到强酸强碱等，腐蚀情况严重，且产物收率低、副产物多、同时对操作过程要求高，分离步骤繁杂等缺点，与上述方法相比， 1.2-环已二醇脱氨制邻苯二酚，原料转化率高、产品单一、无对苯二酚异构体、绿色无污染，具有重要的开发价值3
环己二醇脱氢制备邻苯二酚最早由Nizova.S.A.等[6, 7在20世纪70年代提出。此后国内外学者对该路线进行了大量研究，其中前苏联和日本的研究最多。我国学者对该课题的研究较少，近年来主要有孙志强围、熊前政、蒋登高等人对该路线进行了部分研究。目前文献已报道的催化剂主要集中在活性组分为Pd、Ni等催化剂的研究上，其中孙志强等研究的Ni/硅藻土催化剂在280℃、常压下反应时，1.2-环已二醇转化率达98% 以上，邻苯二酚收率达85%以上。
在该课题的研究中待解决的问题是催化剂的单程寿命短，缺乏对失活原因的深人研究。因此开展本课题的研究具有重要的应用价值和学术意义。
作者第介：杨月云，女权期，1983年生，颈土研究生，讲据，周口解范学院化学系万方数据
1实验
1.1催化剂的制备
将50gNi(NO)·6H,O溶于25ml水中制得Ni(NO,)水溶液，加人24g硅藻土，混合均匀后室温下浸溃2h，之后加热浓缩直至得到粘稠物，120℃干燥2h，400℃短烧3h得黑色固体物。称取2g助剂NaSOg，加入40m水配制成水溶液，对黑色固体物浸清2h，之后再加热浓缩， 120℃下干燥1h。之后压片，过筛，取20~40目备用。
对该反应的催化剂以原料1.2-环已二醇的转化率和目标产物邻苯二酚的选择性为综合指标来评价其性能。催化剂的评价是在常压固定床反应装置（WFS-3010催化剂评价装置）上进行的，反应产物经冷避分
离后收集，并用气相色谱进行检测。结果与讨论
2.1催化剂失活原因分析 2.1.1催化剂的XRD
为了分析催化剂失活原因，对新鲜及失活的Ni-Na/硅藻土进行了XRD研究。图1、2分别给出了新鲜及失活的Ni-Na/硅藻土催化剂的XRD图。
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Ni eSiO,· NaSO
图1没渍法制备的新鲜的Ni-Na/硅漾土XRD