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重量法测定水中硫酸盐含量的不确定度评定
减天顺(山西省地质矿产研究院太原030001)
摘要：按照国家标准GB11899-89中的方法进行了水中疏酸盐含量的测定，运用测量不确定度评定与表示的理论，对影响测定结果的各不确定度来源进行了分析，分析了用重量法测定水中疏酸益含量的不确定度，对测量结果的不确定度进行了评定和表
关键词：重量法；硫酸盐含量；不确定度
测量不确定度是判断测量结果的依据和评定测量水平的指标，国家实验室认可的一项重要内容就是要求实验室采用测量不确定度描述测量结果，测量不确定度在检测工作中的使用情况可以衡量实验室科学管理和检测技能的水平，固此测量不确定度在检测、校准实验室中已得到日益广泛的重视和应用。现以重量法测定水中硫酸盐含量的不确定度为例，对其不确定度进行分析，
找出其影响不确定度的因素，对不确定度进行评估。一、试验部分
1.主要仪器试剂(1)仪器设备
电子天平A120S(灵敏度0.1mg)等。(2)试剂和材料
盐酸(优级纯)，氯化领(分析纯)，SO产标准溶浪(标准物质）
等，
2.试验方法[1]
移取待测水样100ml于烧杯中，加人2滴甲基红指示剂溶
液，加入2ml1+1盐酸溶液，置于可控温电炉上加热至微沸，加人 10%氯化领溶液10ml，室温下过夜陈化，用慢速定量滤纸过滤，用温水洗涤沉淀至无氯离子，滤纸及沉淀转人陶瓷据内，小心灰化，800℃灼烧60分钟，冷却至室温恒重后称量总重及据重量。
二、不确定度分析
1.数学模型
上述方法测定水样中SO含量的计算公式为： W=mx0.4116×1000x1000//
水样中SO>含量，mg/L
式中:w
m约烧产物重量，g V—移取水样体积ml
0.4116—硫酸领换得成硫酸根的因子。
2不确定度寒源分析
由试验方法及数学模型分析可知，测定过程不确定度主要来源于试样移取、灼烧产物称量、样品重复性分析、仪器自身的稳定性等。
三、不确定度评定[2]
1.A类不确定度评定
通过重复测量所得的检测数据，经数理统计方法计算，可得重复测量的不确定度，此类分类可采用A类方法进行评定。
按实验方法对灼烧产物10次重复称量结果见表1。
E
阳北注量 3
146
9.0220 ean 90221
tan
需定注
00219 on 00219 6022 e
地o
化工准理
2013年12月
三用品美定
第an
+
合量#安据%
99.6830 59.2704 9.83) 8.8
+ e
9.553
手E单
全国 3842 605062 592704 aaRn 600996
按实验方法对样品10次重复测量结果见表2。检测数据标准偏差为S-0.3361
在日常分析中，通常测定2次样品报告平均值，故2次测定
.S0.2377
含量平均值的标准偏差为：
2
2次测定SO产含量平均值的相对标准偏差为：
Med
,0026
2.B类不确定度评定
称量误差、移液管和容量瓶的定容校准过程、标准溶液的制备等引人的测量结果不确定度，此类不确定分量可用B类方法评
估。
B类不确定度，"=%
角分布时k=6。
若为矩形分布(均勾分布)时，k=3，三
(1)灼烧产物称量质量的不确定度
质量m称量引人的不确定度包括3项：①测量重复引入的不确定度；此项已在测定总重复性不确定度评定时予以考虑，故不重复估计。②电子天平最大允许误差引人的不确定度，根据检定证书得到的最大允差为4=10.0005g，且分布均匀，其不确定度为0.000/、3=5.77×10%。①电子天平的分辨率为0.0001g，共不确定度为0.0001/、3=5.77×10g，
合成为
V(2.89×10*Y+5.7×10号-2.96×10-。每次称量需2次读数，由此得到其不确定度为：4=/2×2.96x10=4.18×10g，其相对不确
0.029
定度为：Unnl
(2)样品体积的不确定度
试样使用100ml的称液管移取，有3个主要不确定度来源：重复性，校准和温度影响。重复性在总重复性在不确定度评定予以考虑，故不重复估计。A级100ml移液管允差为±0.08ml，假设均匀分布，标准不确定度为0.08/-/3=0.0462ml。温度引起的不确定度，设实验在20±4℃条件下进行，水体积膨胀系数为2.1× 10-/℃，则体积变化区间为±(100×2.1×10-)=±0.0840ml,设为均匀分布，其标准不确定度为0.0840/V3=0.0485ml。体积的合成标准不确定度为：vV0.0462*+0.0485°=.0.067ml，相对标准不确定度为：udv=u(v)/v=0.00067。
(3)标准溶液的不确定度
SO,产标准溶液i000ug/ml，由中国计量科学研究院研制，标
准证书注明相对扩展不确定度0.7%,k=2,urel(c0)=0.0035。四、合成不确定度
由于各分量的不确定度来源彼此独立不相关，故相对合成标准不确定度为：
N>0.0026+0.029.+0.00067+0.0035=0.03
则检测样品含量为59.5585mg/L时，合成标准不确定度为： Uwu × 90.5520=2.66
五、扩展不确定度
取k-2，：
检测结果的不确定度为：U=k×uW=2×
2.665.31
六、不确定度报告
将检测结果保留到小数点后第二位，采用重量测定水中 SO.-(10次重复测定)结果，可表示为：W=(90.56±5.31)mg/L 参考文献
[目]GB11899-89水质疏酸盐的测定重量法,[2]JF1059-1999测量不确定度评定与表示.