第44卷第2期 2014年2月
研究简报
中国海洋大学学报
PERIODICAL OF OCEAN UNIVERSITY OF CHINA
甲基FunliosideB的合成李宝杰，王鹏，谢江枫，王月饺，宋天佳，李
明
（中国海洋大学医药学院海洋药物教育部重点实验室，山东青岛266003）
44(2) : 085~088 Feb,，2014
摘要：完成笛烷型留体皂苷甲基FunliosideB的合成。在三氟化硼乙醚促进下，薯费皂苷元与乙酸酐反应以55% 的产率得到3，16-二-氧-乙酰基-22-羟基-胆酯烷13。以三甲基硅基三氟甲磺酸酯为促进剂，化合物13与葡萄糖三氟亚胺酯给体11进行糖昔化反应以83%的产率得到单糖苷15。最后，在甲醇中，用氢氧化锂脱除酰基保护基团后并在无水甲醇中回流反应，以95%的产率得到甲基FunliosideB。
关键词：甲基FunliosideB；呋留皂苷；糖苷化；合成
中图法分类号：R284.3
文献标志码：A
留体皂苷是一类植物中广泛存在的次生代谢产物门，呋留皂苷作为其中的重要组成部分[}，具有多种生物活性[3-4)。典型呋留皂苷化合物包括1-8（见图1)， Funlioside B(1)是由 dichotomin (3)经酶Pectinex BE XXL（PBX)降解得到的产物，对HL-60细胞显示出定的细胞毒性(5)；同时该结构亦是多种具有良好生物活性呋葡皂苷的有机组成部分。如从我国用于治疗慢
OR
OH
0
Funlioside B 1. R; =H,R; = H
Methyl Funlioside B 2; R; = H,Rz =Me
Dichotomin 3; R, =Si ,R; = H Parisaponin 1 4; R: =Ss , R2 H Protodioscin 5: R; =S, ,R =H
Methyl protodioscin 6: R; =Ss ,R2 Me
Coreajaponin A 7,R, =S, , R2 =H Coreajaponin B 8, R S, ,R Me
de-()e()de-
(1→+4)J-β-D-Glcp
S =e-L-Rhap-(1→2)-[α-L-Araf-(1+4)J-β-D-Glcp S; α-L-Rhap-(1+2)-[-L-Rhap-(1→4)J-β-D-Glcp S, =α-L-Rhap-(1→2)-[α-1-Araf-(1→+4)]-β-D-Glcp
图1典型的呋笛皂苷化合物
Fig. 1
Typical furostanol glycosides
文章编号：1672-5174(2014)02-085-04
性支气管炎、乳腺炎、腮腺炎等疾病的传统中药一华重楼中首次分离得到的Parisaponin「4[6]、和能够抑制白血病细胞MOLT-4、结肠癌细胞HCT-116、和SW-620、CNS癌细胞SNB-75以及肾癌细胞786-0等生长的原薯皂苷和甲基原薯皂苷（5和6)[7以及能增加C6小鼠胶质瘤细胞的神经生长因子(NFG)的含量，作为治疗神经退行性疾病和糖尿病候选物的coreaja-poninA和B（7和8）[8]都含有FunliosideB（1)的结构单元。呋留皂苷独特的结构和良好的生物活性，引起了合成化学家的广泛兴趣。FunliosideB(1)结构中的E环是1个半缩醛形式，22位的羟基不稳定，在微量酸性条件下，容易脱水形成双键（C=Caz）得到伪留体皂苷。近年来，甲基呋留皂苷[9-10]相继被分离得到，具有较好的稳定性和良好的生物活性。因此，本文报道甲基FunliosideB（2)的合成，为复杂呋笛皂苷合成提
供有益的借鉴。实验部分 1
1.1仪器与试剂
所用试剂：TMSOTf、DMAP、CCI,CN、DBU均为普通国产分析纯试剂，直接用于反应；二氯甲烷用以氢化钙回流重蒸；所用石油醛为60～90℃沸程。未经特殊说明，其它均为普通国产分析纯试剂。
柱层析使用300～400目硅胶（青岛海洋化工厂提供)；薄层用预制硅胶板型号为gel60F254（烟台）；'HNMR，"3CNMR由JEOLJNM-ECP600MHz核磁
基金项目：国家自然科学基金项目（21002095)；中国海洋大学本科生研究发展计划项目(OUC-SRDP1212010811)；长江学者和创新团队发展计
划项目(IRT0944)资助
收稿目期：2013-04-12；修订日期；2013-05-07
作者简介：李宝杰（1986-），男，硕士。E-mail，beidouqixing163@163，com 通讯作者：E-mail；Imsnouc@ouc,edu,cn
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