ICS 77.100 CCS H 11
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T7731.4—2021 代替GB/T7731.4—1987
钨铁石 磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法
FerrotungstenDetermination of phosphoruscontentPhosphorus
molybdenum blue spectrophotometric method
2022-03-01实施
2021-08-20发布
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发布 GB/T 7731.4—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T7731的第4部分。GB/T7731现行发布以下部分：
钨铁 钨含量的测定 辛可宁重量法和硝酸铵重量法；钨铁 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法：一钨铁 铜含量的测定 双环已酮草酰二腺光度法和火焰原子吸收光谱法；钨铁 磷含量的测定 磷钼蓝分光光度法；一钨铁 硅含量的测定 硅钼蓝分光光度法；一钨铁 砷含量的测定 钼蓝光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一钨铁 锡含量的测定 苯基荧光酮光度法和电感耦合等离子原子发射光谱法；一钨铁 锑含量的测定 罗丹明B光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一钨铁 铋含量的测定 碘化铋光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；一钨铁 碳含量的测定 红外线吸收法；一钨铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧中和滴定法；一钨铁 铅含量的测定 极谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本文件代替GB/T7731.4一1987《钨铁化学分析方法钼蓝光度法测定磷量》，与GB/T7731.4-
1987相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a） 修改了测定范围，由“<0.06%”改为“0.010%～0.080%”（见第1章，1987年版的第1章）； b） 增加“硫酸（1十1)”（见5.6），“酒石酸钾钠溶液”（见5.13）； c) 修改了氢氧化铵溶液加入量及现象，由“加入氢氧化铵使溶液呈棕红色并过量20mL”改为“加
入氢氧化铵至溶液出现白色沉淀并过量30mL”（见7.3.3，1987年版的4.3.1）； d) 修改了试液显色过程中加入的试剂，增加了“酒石酸钾钠溶液”（见7.3.5，1987年版的4.3.2)；
增加了实验室内允许差（见第9章，1987年版的第6章）； f) 增加了“试验结果验收流程图”（见附录A）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本文件起草单位：吉铁铁合金有限责任公司、江西省钨与稀土产品质量监督检验中心、赣州江钨钨
e)
合金有限公司、青岛博信达科技有限公司、河北津西国际贸易有限公司、冶金工业信息标准研究院
本文件主要起草人：聂淑兰、刘冰、郑海东、张晓红、王书亮、王芳、钟映兰、凌细平、李京霖、黎福萍、 韩雪松、郭秀婷、张倩。
本文件于1987年首次发布，本次为第一次修订。
II GB/T7731.4—2021
引言
由于钨铁检测过程中涉及的检测元素较多，元素的适用范围以及适用方法各不相同。为了保证钨铁检测标准的方便及准确，我们针对钨铁不同元素的分析方法，已经建立了支撑钨铁检测的国家标准体系。GB/T7731钨铁系列分析方法是我国钨铁检测的基础标准，拟由以下十四个部分构成。但有些部分已经废止，在使用过程中需要注意。
GB/T7731.1钨铁钨含量的测定辛可宁重量法和硝酸铵重量法。目的在于测量钨铁中的钨含量，采用辛可宁重量法和硝酸铵重量法。 GB/T7731.2钨铁锰含量的测定高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法。目的在于测量钨铁中的锰含量，采用高碘酸盐分光光度法和火焰原子吸收光谱法 GB/T7731.3 钨铁铜含量的测定双环已酮草酰二踪光度法和火焰原子吸收光谱法。目的在于测量钨铁中的铜含量，采用双环已酮草酰二腺光度法和火焰原子吸收光谱法。 -GB/T7731.4钨铁磷含量的测定磷钼蓝分光光度法。目的在于测量钨铁中的磷含量，
-
采用磷钼蓝分光光度法。 一GB/T7731.5钨铁硅含量的测定硅钼蓝分光光度法。目的在于测量钨铁中的硅含量，
采用硅钼蓝分光光度法。 GB/T7731.6钨铁砷含量的测定钼蓝光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。目
-
的在于测量钨铁中的砷含量，采用钼蓝光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 GB/T7731.7钨铁锡含量的测定苯基荧光酮光度法和电感耦合等离子原子发射光谱法。目的在于测量钨铁中的锡含量，采用苯基荧光酮光度法和电感耦合等离子原子发射光谱法。 GB/T7731.8钨铁锑含量的测定罗丹明B光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于测量钨铁中的锑含量，采用罗丹明B光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 GB/T7731.9钨铁铋含量的测定碘化铋光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 目的在于测量钨铁中的铋含量，采用碘化光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 GB/T7731.10钨铁碳含量的测定红外线吸收法。目的在于测量钨铁中的碳含量，采用红外线吸收法。
-
一GB/T7731.11钨铁化学分析方法库仑法测定碳量。目的在于测量钨铁中的碳含量，采用
库仑法。该部分已经废止。 一GB/T7731.12钨铁硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴定法。目的在于测量钨
铁中的硫含量，采用红外线吸收法和燃烧中和滴定法。 GB/T7731.13钨铁化学分析方法燃烧中和滴定法测定硫量。目的在于测量钨铁中的硫含量，采用燃烧中和滴定法。该部分已经废止。 GB/T7731.14钨铁铅含量的测定极谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。目的在于测量钨铁中的铅含量，采用极谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。
IV GB/T7731.4—2021
钨铁 磷含量的测定 磷蓝分光光度法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件规定了磷钼蓝分光光度法测定钨铁中的磷含量。 本文件适用于钨铁中磷含量的测定，测定范围（质量分数）：0.010%~0.080%。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本义件必不可少的条款。其中，注日期的引用义件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试料以硝酸和氢氟酸分解，高氯酸处理冒白烟，以水溶解可溶性盐类，乙二胺四乙酸二钠掩蔽铁，加入硫酸铍，在氨性溶液中使磷生成磷酸铵铍与氢氧化铍共沉淀，分离后以盐酸溶解沉淀物，用高氯酸处理，以亚硫酸氢钠还原铁，以酒石酸钾钠掩蔽钨，加入钼酸铵和硫酸肼反应生成磷钼蓝，于分光光度计波长825nm处测量其吸光度，计算磷的质量分数。
5试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。 5.1 水，GB/T6682，三级。 5.2 盐酸，p=1.19g/mL 5.3 氢氟酸，0=1.15g/mL。 5.47 高氯酸，p=1.67g/mL。 5.5 氢氧化铵，o=0.90g/mL。 5.6 硫酸(1十1)。 5.7 硝酸(1十1)。 5.8 盐酸（1十3）。
1 GB/T7731.4—2021
5.9 硝酸铵洗液，10g/L。称取10g硝酸铵以500mL水溶解，加人20mL氢氧化铵（5.5），以水稀释至1000mL，混匀。 5.10乙二胺四乙酸二钠（EDTA)溶液，100g/L。 5.11 硫酸铍溶液，20g/L。 5.12 ：亚硫酸氢钠溶液，100g/L。 5.13酒石酸钾钠溶液，100g/L。 5.14显色剂溶液。按下列操作配置。
a) 钼酸铵溶液，20g/L。称取20g钼酸铵以100mL温水溶解，加人700mL硫酸（5.6），冷却至
室温，以水稀释至1000mL，混匀。 b) 硫酸耕溶液，1.5g/L。 c）取25mL钼酸铵溶液[5.14a)、10mL硫酸肼溶液[5.14b)和65mL水，用时混合。
5.15磷标准溶液，100uμg/mL。称取0.4394g经110℃烘干至恒重并贮存于干燥器中的磷酸二氢钾，溶解于水中，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含磷100ug。
6取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样。试样应全部通过0.088mm筛孔。
7分析步骤
7.1试料量
称取1.00g试料，精确至0.0001g。 7.2 2 空白试验
随同试料进行空白试验。 7.3测定 7.3.1将试料（7.1)置于铂Ⅲ中，加人10mL硝酸（5.7），滴加10mL～12mL氢氟酸（5.3)分解试料，低温加热，待试料溶解后，加入10mL高氯酸（5.4），加热冒白烟5min～6min，冷却后加人温水加热，溶解可溶性盐类，移入500mL烧杯中，附着于铂Ⅲ中的钨酸以少量氢氧化铵（5.5)溶解，加盐酸（5.2)呈酸性后合并于原烧杯中，加水稀释至溶液体积约150mL。 7.3.2加入50mLEDTA（5.10），加热至80℃～90℃，加人氢氧化铵（5.5）使溶液呈棕红色，煮沸，加入30mL硫酸铍溶液（5.11），再加人30mL氢氧化铵（5.5），煮沸1min。稍冷，用慢速滤纸过滤，用氨性的硝酸铵洗液（5.9)洗净烧杯，并洗涤沉淀3次～4次，弃去滤液。 7.3.3沉淀用30mL左右温盐酸（5.8)溶解，以温水洗净收集于原烧杯中。加入20mLEDTA（5.10），加热至80℃～90℃，加入氢氧化铵（5.5）至溶液出现白色沉淀并过量30mL，煮沸，稍冷，用慢速滤纸过滤，用氨性的硝酸铵洗液（5.9)洗净烧杯，并洗涤沉淀3次～4次，弃去滤液。 7.3.4沉淀用30mL左右温盐酸（5.8)溶解，以温水洗净收集于原烧杯中。加入5mL高氯酸（5.4），加热冒白烟。冷却后加30mL温水溶解可溶性盐类，过滤，以温水充分洗净，弃去残留物。滤液收集于 100mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 7.3.5移取10.00mL试液（7.3.4)于100mL容量瓶中，加人10mL亚硫酸氢钠溶液（5.12)及5mL酒石酸钾钠溶液（5.13），在沸腾的水浴中加热1min～2min，立即加入25mL显色剂溶液[5.14c)]，再在
2 GB/T 7731.4—2021
沸水浴中加热约15min，以流水冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。 7.3.6将部分试液（7.3.5)移于适当比色皿中，以水为参比，在波长825nm处测量其吸光度。 7.3.7减去随同试料空白的吸光度，从校准曲线上查出相应的磷量。
7.4 校准曲线的绘制
移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL磷标准溶液（5.15）分别置于一组烧杯中，各加入5mL高氯酸（5.4），加热产生白烟，用30mL水溶解后，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，以下按7.3.5至7.3.6进行，减去试剂空白的吸光度，以磷量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。
8 结果的计算及表示
8.1结果的计算
按式（1)计算试样中磷的含量wp，以质量分数（%)表示：
7 1 m。·
X100%
Wp :
.(1 )
式中： mi 从校准曲线上查得的磷量，单位为克（g）； mo- 试料量，单位为克（g）；
试液分取比。
y
8.2结果的表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于实验室内允许差，则取算术平均值作为分析结果。 如果两次独立分析结果差值的绝对值大于实验室内允许差，则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。
数值修约按GB/T8170的规定执行，所得结果保留至小数点后三位。
允许差
实验室内及实验室间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。
表1允许差
磷含量（质量分数）wp
实验室内允许差r
实验室间允许差R
%
% 0.003 0.006 0.008
% 0.004 0.008 0.010
0.010≤wp≤0.030 0.030 10 试验报告
试验报告应包括下列内容：
3 GB/T 7731.4—2021
a) 样品标识、实验室名称和试验日期； b) 本文件编号； c) 结果与表示形式； d) 测定中发现的异常现象； e) 在测定过程中注意到的任何特性和本文件中没有规定的可能对试样和认证标准物质的结果产
生影响的任何操作。
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