ICS 77.100 CCS H 11
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T4333.2—2023 代替GB/T4333.2—1988
硅铁石 磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法
Ferrosilicon-Determination of phosphorus content- Bismuthphosphomolybdate blue spectrophotometric method
2024-04-01实施
2023-09-07发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T4333.2—2023
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T4333的第2部分。GB/T4333已经发布了以下9个部分。
硅铁 硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法；硅铁磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法；
一
硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量； -硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法；
-
硅铁 硅、锰、铝、钙、铬和铁含量的测定波长色散X射线荧光光谱法（熔铸玻璃片法）；一硅铁 铬含量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法；硅铁 硫含量的测定红外线吸收法和色层分离硫酸重量法；一硅铁 钙含量的测定 火焰原子吸收光谱法；硅铁 碳含量的测定红外线吸收法。 本文件代替GB/T4333.2一1988《硅铁化学分析方法铋磷钼蓝光度法测定磷量》，本文件与
- 一
-
GB/T4333.2一1988相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a) 方法提要更改为原理（见第4章，1988年版的第2章）； b) 增加了磷标准溶液的逐级稀释方法L见5.9a）」 c） 增加了仪器和设备（见第6章）； d) “试样”一章的名称更改为“取制样”，增加了按GB/T4010规定进行取制样（见第7章，1988年
版的第4章）； e) 增加了测定次数（见8.1）； 0
更改了高氯酸二次冒烟除硅的过程（见8.4.1.1，1988年版的5.3.1～5.3.3）； g) 增加了硫酸冒烟除硅的制取溶液的方法（见8.4.1.2)； h) 更改了计算结果的表示（见8.5，1988年版的第6章）； i) 更改了精密度的表示，用统计得到的重复性限（r）和再现性限（R）代替“允许差”（见8.6，1988
年版的第7章）； j） 增加了试验报告（见第9章）； k）增加了附录A试样分析结果接受程序流程图（见附录A）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国钢铁工业协会提出。 本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本文件起草单位：鄂尔多斯市西金矿冶有限责任公司、内蒙古鄂尔多斯电力冶金集团股份有限公
司、安徽长江钢铁股份有限公司、吉铁铁合金有限责任公司、中新钢铁集团有限公司、攀西钒钛检验检测院、中信锦州金属股份有限公司、河北津西国际贸易有限公司、冶金工业信息标准研究院。
本文件主要起草人：马宁、徐文高、于树荣、刘鹏、苏杰、刘慧芬、刘冰、陈荣、卓文、李子敬、崔玉文、 吕雪梅、李京霖、张鹏达、杨玉洁、孙浩、刘飞、郑海东、叶小爽、张晨、刘艳婷。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： —1984年首次发布为GB4333.2一1984，1988年第一次修订；一本次为第二次修订。
I GB/T 4333.2—2023
引言
由于硅铁检测过程中涉及的检测元素较多，元素的适用范围以及适用方法各不相同。为了保证硅铁检测标准的方便及准确，针对硅铁不同元素的分析方法，已经建立了支撑硅铁检测的国家标准体系。 GB/T4333硅铁系列分析方法是我国硅铁检测的基础标准，由9个部分构成。
硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法。目的在于测量硅铁中的硅含量，采用高氯酸脱水重量法和氟硅酸钾容量法。 硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法。目的在于测量硅铁中的磷含量，采用铋磷钼蓝光度法。 硅铁化学分析方法高碘酸钾光度法测定锰量。目的在于测量硅铁中的锰含量，采用高碘酸钾光度法。 硅铁铝含量的测定铬天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法。目的在于测量硅铁中的铝含量，采用天青S分光光度法、EDTA滴定法和火焰原子吸收光谱法。 硅铁硅、锰、铝、钙、铬和铁含量的测定波长色散X射线荧光光谱法（熔铸玻璃片法）。目的在于测量硅铁中的硅、锰、铝、钙、铬和铁含量，采用波长色散X射线荧光光谱法（熔铸玻璃片法）。 硅铁铬含量的测定 二苯基碳酰二耕分光光度法。目的在于测量硅铁中的铬含量，采用二苯基碳酰二耕分光光度法。 硅铁硫含量的测定红外线吸收法和色层分离硫酸锁重量法。目的在于测量硅铁中的硫含量，采用红外线吸收法和色层分离硫酸钡重量法。 硅铁钙含量的测定火焰原子吸收光谱法。目的在于测量硅铁中的钙含量，采用火焰原子吸收光谱法。 一硅铁碳含量的测定红外线吸收法。目的在于测量硅铁中的碳含量，采用红外线吸收法。
= GB/T4333.2—2023
硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件描述了采用铋磷钼蓝分光光度法测定硅铁中的磷含量的方法，本文件适用于硅铁中磷含量的测定。测定范围（质量分数）为：0.010%～0.060%。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文
件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T 6379.1 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 7729 冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
：术语和定义
3
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
试样用硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸或硫酸冒烟，用硫代硫酸钠还原掩蔽五价砷的影响，磷与铋、钼酸
铵形成黄色杂多酸配合物，用抗坏血酸还原为磷钼蓝，于分光光度计波长690nm处测量其吸光度，
试剂和材料
5
除非另有说明，在分析中仅使用认可的分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的二级以上蒸馏水或纯度相当的水 5.1硝酸，密度p约1.42g/mL。
1 GB/T4333.2—2023
5.2 2氢氟酸，密度e约1.15g/mL。 5.3 高氯酸，密度e约1.67g/mL。 5.4硫酸溶液，1十1。 5.5 钼酸铵溶液，40g/L。
称取4g钼酸铵，置于200mL烧杯中，加人100mL水，温热溶解，混匀。 5.6 硝酸铋溶液，10g/L。
称取1g硝酸铋，置于200mL烧杯中，加人50mL硝酸（5.1），待完全溶解后，加入50mL水，混匀。 5.7硫代酸钠钠溶液，5g/L。
称取1g无水亚硫酸钠及0.5g硫代硫酸钠，置于同一烧杯中，加人少量水溶解，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用时现配。 5.8抗坏血酸-乙醇溶液，10g/L。
称取3g抗坏血酸，置于400mL烧杯中，加人100mL水溶解，加人200mL乙醇，混匀，用时现配。 5.9 磷标准溶液。
a）磷标准溶液，100μg/mL。 称取0.4394g预先于105℃～110℃干燥2h并在干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾基准试
剂，置于400mL烧杯中，用水溶解，加入2mL硝酸（5.1），移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug磷。
也可以用磷标准溶液（1000ug／mL），进行逐级稀释。移取10.00mL磷标准溶液定量于100mL 容量瓶中，储存在100mL的聚乙烯细口瓶中。此溶液浓度为100ug／mL。
b）磷标准溶液，5μg/mL。 移取25.00mL磷标准溶液[5.9a)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，储存在500mL的
聚乙烯细口瓶中。此溶液浓度为5ug／mL。
6仪器和设备
6.1分析中仅使用通常的实验室仪器，所用的容量瓶应符合GB/T12806的规定，分度吸量管应符合 GB/T12807的规定，单标线吸量管应符合GB/T12808的规定 6.2铂皿或聚四氟乙烯烧杯。 6.3电子天平，分度值为0.1mg。 6.4可见分光光度计，符合GB/T7729的规定
7取制样
按GB/T4010规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔。
8分析步骤
8.1测定次数
对同一试料，至少独立测定2次。
8.2 2试料量
称取0.3000g试料，精确至0.0001g
2 GB/T4333.2—2023
8.3空白试验
随同试料进行空白试验。 8.4测定 8.4.1试料溶解 8.4.1.1 高氯酸冒烟的试料溶解
将试料（8.2）置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，加人约0.5mL水润湿，加入15mL硝酸（5.1），边摇动
边逐滴加人3mL～5mL氢氟酸（5.2），直至试样完全溶解，加人10mL高氯酸（5.3），加热蒸发至冒高氯酸浓烟，继续蒸发高氯酸浓烟冒尽，溶液体积药为2mL左右呈粘稠状时取下。 8.4.1.2硫酸冒烟的试料溶解
将试料（8.2)置于铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，加人约0.5mL水润湿，加入15mL硝酸（5.1），边摇动边加人3mL～5mL氢氟酸（5.2），直至试样完全溶解，加人2mL硫酸溶液（5.4），加热蒸发至冒硫酸浓烟，继续蒸发硫酸浓烟冒尽，溶液体积约为2mL呈粘稠状时取下。 8.4.2试料溶液的制备
取约30mL热水，用洗瓶冲洗经8.4.1.1或8.4.1.2处理的铂皿或聚四氟烧杯杯壁，加热溶解盐类至溶液清亮，取下，冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，洗涤杯壁4次～5次，用水稀释至刻度，混勾。
注：如溶液中有少量残渣，将溶液用中速定量滤纸过滤在100mL容量瓶中，洗涤杯壁和滤纸4次～5次，用水稀释
至刻度，混匀。
8.4.3校准曲线的绘制
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL磷标准溶液[5.9b)，置于一组50mL 容量瓶中，以下按照8.4.4进行。
将部分溶液移入1cm比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长690nm处测量其吸光度。 以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 8.4.4测定
移取20.00mL试料溶液（8.4.2）于50mL的容量瓶中。加人1mL硫代硫酸钠溶液（5.7）、5mL硝
酸铋溶液（5.6）、5mL钼酸铵溶液（5.5）、15mL抗坏血酸-乙醇溶液（5.8），每加完一种试剂须立即混匀，全部加完后用水稀释至刻度，混匀。静置10min。
将部分溶液移入1cm比色皿中，以随同试样所做的空白试验溶液为参比，于分光光度计波长 690nm处测量其吸光度。从校准曲线上查出相应的磷含量。 8.5 结果计算及表示 8.5.1结果的计算
按式（1)计算试样中磷的含量（p），以质量分数（%）表示：
m,xV
wp=m×V X 100
(1)
式中： m;——从校准曲线上查得的磷含量，单位为克（g）；
3 GB/T 4333.2—2023
试液总体积，单位为毫升（mL）；
V V，—一试液的分取体积，单位为毫升（mL）； m 试样量，单位为克（g）。
-
8.5.2结果的表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值不大于重复性限（），则取算术平均值作为分析结果。
如果两次独立分析结果差值的绝对值大于重复性限（r），则按照附录A的规定追加测量次数并确定分析结果。分析结果按照GB/T8170将数值修约至两位有效数字。 8.6 精密度
本节由9个实验室对6个不同水平的样品进行精密度共同试验，每个实验室对每个水平独立测试
3次，按GB/T6379.1和GB/T6379.2统计方法确定重复性限（r）与再现性限（R）见表1，精密度原始数据见附录B。
表1精密度（质量分数）
%
测定范围 0.010~0.030 >0.030~0.060
重复性限(r) 0.003 0 0.004 5
再现性限(R) 0.004 0 0.0060
在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情况以不超过5%。
在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R）：大于再现性限（R）
的情况以不超过5%。
9
试验报告
试验报告应至少包括以下内容： a） 识别样品、实验室名称、实验室地址和试验日期等所需的全部资料； b) 本文件编号； c) 试验结果； d) 样品本身必要的详细说明； e) 试验过程中观察到的异常现象和对试验结果可能有影响而本文件未包括的任何操作。
4 GB/T 4333.2—2023
附录A （规范性）
试样分析结果接受程序流程图
图A.1为试样分析结果接受程序流程图。
从独立的重复结果开始
分析结果X、x
T
N; IXy 2
IAi12
否
再次测定X
是
i+X+ls
XxAain1. 2
14
3
香
再次测定X4
是
-I;X2+XX4
XusXmi ≤1. 3r
4
香
=中位值(X,I2,X)
标引符号说明：
重复性限； X - 分析值。
A
图A.1 试样分析结果接受程序流程图
5