ICS 71. 100. 99 G74
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T55795583--2019
对苯一甲酸加氢精制催化剂活性试验方法、 聚氧化乙烯催化剂化学成分分析方法和
活性试验方法、液化气中正构烯烃
制异丁烯催化剂活性试验方法
以及乙烯气相聚合催化剂
化学成分分析方法
(2019)
2019-12-24发布
2020-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发 布 目 浆
HG/T5579-2019 对莱二甲酸燃氢精制催化剂活性试验方法 HG/T55802019·亲氧化乙烯催化剂化学成分分析方法 HG/T5581-2019 豪氧化乙烯健化剂活性试验方法 HG/T5582---2019 液化气中正构烯经制异丁孵催化刺活性试验方法 HG/T5583-2019 乙常气相票合催化剂化学成分分析方法
(1) (9) (19) (27) (87)
4$00
O0
030F*6*
AsEeA
nf ICS 71. 100. 99 G 74
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5583—2019
乙烯气相聚合催化剂化学成分分析方法
Analyticalmethodofchemicalcomposition forgasphaseethylenepolymerization catalyst
2020-07-01实施
2019-12-24发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5583—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、中石化南京化工研究院有限
公司。
本标准主要起草人：王登飞、何书艳、赵铁凯、杨晓彦、高宇新、张明强、闫义彬、任合刚、 赵增辉、韦德帅。
(39)
I HG/T 5583—2019
乙烯气相聚合催化剂化学成分分析方法
警示一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了乙烯气相聚合催化剂化学成分分析方法。 本标准适用于乙烯气相聚合催化剂中钛（Ti)、镁（Mg）、铝（AI)、四氢呋喃（THF）质量分
数的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重
复性与再现性的基本方法
GB/T6379.6 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第6部分：准确度值的实际应用 GB/T6682 2分析实验室用水规格和试验方法
3一般规定
本标准所用试剂和水，在没有注明要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用的杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T602和GB/T 603的规定制备。
4钛（Ti)、镁（Mg)、铝（AI）质量分数的测定
4.1原理
试样用硝酸和氢氟酸加热溶解后，经雾化形成气溶胶，由载气带入等离子体内，在高温和情性氩气气氛中挥发、原子化、激发和电离。被测元素的原子或离子被激发时发射出待测元素的特征光谱线，经半导体固态检测器转变为电信号强度，根据谱线强度与浓度的线性关系用标准工作曲线法计算样品中的钛、镁、铝含量。 4.2试剂 4.2.1氢氟酸。
4.2.2 2硝酸。
(41)
1 HG/T5583—2019 4.2.3钛标准溶液：1000mg/L。 4.2.4镁标准溶液：1000mg/L。 4.2.5铝标准溶液：1000mg/L。 4.3仪器设备 4.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪。 4.3.2 聚四氟乙烯烧杯：100mL。 4.4试验步骤 4.4.1 试料溶液的制备
在氮气保护下，用100mL聚四氟乙烯烧杯称取约0.1g样品（精确至0.0001g），加人10mL水、 2mL硝酸、5mL氢氟酸，在电热板上缓慢加热至液体完全蒸发。冷却后，加人2mL硝酸、20mL水，在电热板上加热至沸腾。待样品完全溶解后冷却至室温，将试液定量转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。测试乙烯气相聚合浆液态催化剂时，需将催化剂中的白油在氮气氛围、室温下用易挥发的轻组分有机物如已烷置换清洗10次以上，干燥至恒量后，再取样测试。 4.4.2工作曲线的绘制 4.4.2.1取5只100mL容量瓶，分别加人钛（或镁、铝）标准溶液0mL、0.1mL、1mL、2mL、 5mL。在每只容量瓶中各加人5mL硝酸，用水稀释至刻度，摇匀。相应钛（或镁、铝）的浓度分别为0mg/L、1mg/L、10mg/L、20mg/L、50mg/L。 4.4.2.2按仪器工作条件，用高纯氩气等离子体火炬，以不加入钛（或镁、铝）标准溶液的空白溶液调零，于波长334.940nm（或285.213nm、396.200nm）处测定溶液的分析线信号强度。 4.4.2.3以上述溶液中钛（或镁、铝）的浓度（单位为毫克每升）为横坐标、钛（或镁、铝）的分析线信号强度值为纵坐标绘制工作曲线，或计算出线性回归方程，线性相关系数r大于等于0.9990。 4.4.3样品测定
量取一定量的试料溶液，置于烧杯中，按4.4.2.2中的规定测定试料溶液中钛（或镁、铝）的分析线信号强度，从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出试料溶液中钛（或镁、铝）的浓度。 4.5试验数据处理
钛（或镁、铝）质量分数W，按公式（1）计算：
w=cVX10-
-X100%
(1)
...
m
式中： c一—试料溶液中钛（或镁、铝）的浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L)； V一试料溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)； m——样品的质量的数值，单位为克（g）。
(42)
2 HG/T5583—2019
四氢哺（THF）质量分数的测定
.
5. 1 原理
用丙酮萃取催化剂试样中的四氢呋喃，加人已知量的内标物醋酸异丙酯，采用氢火焰离子化检测器，在合适的色谱条件下色谱峰中四氢呋哺和内标物醋酸异丙酯分离，得出不同的峰面积，依据内标物的加人量和所测得的峰面积比值计算出样品中四氢呋哺的含量。 5.2试剂 5.2.1丙酮。 5.2.2 醋酸异丙酯（IPA)：色谱标准物。 5. 2.3 四氢呋哺（THF)：色谱标准物。 5.2.4 氮气：纯度大于等于99.999%（体积分数）。 5.2.5 氢气：纯度大于等于99.999%（体积分数）。 5.2.6 空气：高纯。 5. 3 仪器设备
气相色谱仪：氢火焰离子化检测器；色谱柱为长2m、内径3mm的不锈钢管，填充0.178mm～ 0.282mm的PorapakaQ（乙基苯乙烯、二乙烯基苯共聚而成）色谱填料，满足该条件的类似色谱柱均可。气相色谱操作条件见表1。
表 1 气相色谱操作条件
项 目
指 标 170 230 230 16
柱温/℃ 进样温度/℃ 检测器温度/℃ 氮气（载气）流量/（mL/min）氢气流量/(mL/min) 空气流量/(mL/min) 进样量/μL
60 400 1
5.4 试验步骤 5.4.1 相对校正因子的测定
准确称取0.1g醋酸异丙酯，精确至0.0001g。按照醋酸异丙酯和四氢呋哺质量比分别为1：1、 1：2、1：3、1：4、1：5（也可根据实际需要调整质量比）称取四氢呋哺，置于25mL容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，混合均匀。按照上述推荐的气相色谱操作条件设定好操作参数，待基线稳定后，用微量注射器吸取1μL混合标液，注人色谱柱进行分析。醋酸异丙酯的保留时间为7.40min，四氢呋喃的保留时间为12.77min。每3个月应进行一次校正因子的测定。
(43)
3 HG/T5583—2019
四氢呋相对校正因子F/s，按公式（2）计算：
F /s= A;ms A,m;
(2)
式中： A 标样中醋酸异丙酯的峰面积的数值，单位为皮安秒（pA·s)； m; 标样中四氢呋哺的质量的数值，单位为克（g)； A; 标样中四氢呋哺的峰面积的数值，单位为皮安秒（pA·s)； ms 标样中醋酸异丙酯的质量的数值，单位为克（g）。
5.4.2样品测定
在氮气保护下取样，准确称取0.3g催化剂样品，精确至0.0001g。将样品置于样品瓶中，加人 25mL丙酮，再准确加入0.1g（精确至0.0001g）醋酸异丙酯，摇匀，振荡10min，静置20min。 用微量注射器吸取1μL静置好的上层清液，注入色谱仪，按照表1的气相色谱操作条件进行分析，出峰时间不少于20min。四氢呋哺典型色谱图见图1。
注：不同的色谱柱的溶剂出峰时间会略有不同。图1为参考色谱图。可提前采用气相色谱进纯样四氢呋哺、醋酸
异丙酯确定出峰时间。 3 000 2 500 2000
ENZ
IPA: 7.397 min
THF: 12.768 min
81
1 000
OI'T- 0 SP
500
4
10
12
14
2
8
时间/min
图1四氢呋哺典型色谱图
5.5 试验数据处理
四氢呋哺质量分数w1，按公式（3）计算：
m,A
W,= mA, ×F/s×100%
(3)
式中： m, 醋酸异丙酯的质量的数值，单位为克（g)； A- 样品中四氢呋喃的峰面积的数值，单位为皮安秒（pA·s)；
样品的质量的数值，单位为克（g）；
m A. 醋酸异丙酯的峰面积的数值，单位为皮安秒（pA·s)；
Fi/s 四氢呋喃相对校正因子。
(44)
4