ICS 71. 100. 99 G 74 备案号：65351—2018
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5415—2018
甲醇气相脱水制二甲醚催化剂
化学成分分析方法
Analytical method ofchemical composition
for methanol vapor phase dehydrationto methyl ether catalyst
2019-04-01实施
2018-10-22发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 5415—2018
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会（SAC/TC63/SC10）归口。 本标准起草单位：南化集团研究院、四川天一科技股份有限公司、武汉科林精细化工有限公司。 本标准主要起草人：孙雪玲、贺承国、王国兴、杨建国、张先茂、高平、王泽。
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I HG/T5415—2018
甲醇气相脱水制二甲醚催化剂化学成分分析方法
警示一本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。
1范围
1
本标准规定了甲醇气相脱水制二甲醚催化剂化学成分分析方法。 本标准适用于-AlaO系列的甲醇气相脱水制二甲醚催化剂中三氧化二铝（Al2O3）、氧化钙
（CaO）、氧化镁（MgO）、氧化钠（NazO）、三氧化二铁（Fe2O3）、游离态硫酸根离子（SO-）质量分数的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GB/T6679固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 JJG768 发射光谱仪
3一般规定
本标准中离子色谱法和电感耦合等离子体发射光谱（ICP）法所用水为电阻率值大于等于 18MQ·cm的纯水，其他所用试剂和水在没有注明要求时均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T601、GB/T602和GB/T603的规定制备。
4样品
4.1实验室样品
按GB/T6679的规定取得 4.2试样
将实验室样品混合均匀，用四分法分取约40g，在瓷研钵中破碎研细。再用四分法分取约20g，继续研细至试样全部通过150μm试验筛（按照GB/T6003.1中R40/3系列）。置于瓷埚中，将试样在500℃的马弗炉中灼烧2h，取出放人干燥器中，冷却至室温，备用。
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1 HG/T5415—2018
4.3试料溶液的制备 4.3.1试剂 4.3.1.1氢氟酸。 4.3.1.2 硫酸溶液：1十1。 4. 3. 2 2试验步骤 4.3.2.1试料溶液A的制备
称取约0.2g试样，精确至0.0001g。置于铂血中，用少量水润湿。在通风橱内，加2mL氢氟酸和2mL硫酸溶液，在可调电炉上缓慢加热（保持微沸）至试料为透明胶状物。如果有白色颗粒，则重复上述步骤至完全为透明胶状物。继续缓慢加热至硫酸烟冒尽。取下，冷却后用水转移至 200mL烧杯中，盖上表面皿，加入10mL硫酸溶液，缓慢加热至胶状物完全溶解。取下，冷却后将溶液移入250mL容量瓶中，用水冲洗表面血和烧杯内壁，将洗液也一并移入容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用于三氧化二铝（Al2O，）、氧化钙（CaO）、氧化镁（MgO）、氧化钠（Na2O）、 三氧化二铁（Fe2O3）质量分数的测定。 4.3.2.2试料溶液B的制备
称取约0.3g试样，精确至0.0001g。置于200mL烧杯内，加入约60mL水，在可调电炉上缓慢加热至微沸，并保持30min。取下，以倾泻法将浸取液滤人100mL容量瓶中，用热水将烧杯中的沉淀转移到滤纸上，再用适量热水充分洗涤，待滤液冷却至室温后稀释至刻度，摇匀。此溶液用于游离态硫酸根离子（SO一）质量分数的测定。
5三氧化二铝（Al203）质量分数的测定
5.1原理
在pH值为5.7条件下，加乙二胺四乙酸二钠（EDTA）络合试料溶液中的铝和其他金属离子，过量的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）用氯化锌标准滴定溶液返滴定。加氟化钠置换出与铝络合的乙二胺四乙酸二钠（EDTA），释放出的乙二胺四乙酸二钠（EDTA）用氯化锌标准滴定溶液滴定。 5.2试剂 5.2.1氟化钠。 5.2.2 氨水溶液：1十1。 5.2.3 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH~6。 5.2.4 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液：8g/L。 5.2.5 氯化锌标准滴定溶液：c（ZnCl2）=0.02mol/L。 5.2.6 二甲酚橙指示液：2g/L。 5.3试验步骤
量取25.00mL试料溶液A，置于250mL锥形瓶中。加人35mL乙二胺四乙酸二钠（EDTA）
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2 HG/T5415—2018
溶液，滴加5滴～6滴二甲酚橙指示液，用氨水溶液中和至溶液由黄色变为紫红色。再加入10mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热煮沸3min，冷却后用氯化锌标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为粉红色。 加入约1g氟化钠，加热煮沸3min，冷却至室温（如颜色非常浅，可补加2滴二甲酚橙指示液），用氯化锌标准滴定溶液滴定，滴定终点颜色与第一次滴定终点颜色相同，记取第二次滴定时耗用氯化锌标准滴定溶液的体积。
5.4试验数据处理
三氧化二铝（AlO3）质量分数w1，按公式（1）计算：
(V/1000)cM
VeM m×100
X100%=
X100%
·(1)
w=
m（25/250）
式中： V. c 氯化锌标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； M- 一三氧化二铝的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/moL）（M=50.98）； m- 计算结果保留至小数点后2位。取平行测定结果的算术平均值作为测定结果， 平行测定结果的绝
第二次滴定时耗用的氯化锌标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
试料的质量的数值，单位为克（g)。
对差值应不大于0.40%
6氧化钙（CaO）质量分数的测定
6.1原理
用电感帮合等离子体发射光谱仪 以高纯 赢为工作 于波长393.37mm处测定试料溶液中钙的分析线信号强度，用工作曲线法定量。 6.2试剂 6.2.1夜 硫酸溶液： +1。 6.2.2氧化钙 (CaO) 标准溶液1mg/ml
W
称取1.785g于105℃～110℃烘干至恒量的碳酸钙，置于200mL烧杯中，用水润湿，加人 20mL盐酸溶液（1+1），溶解后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮存于聚乙烯塑料瓶中。 6.2.3氧化钙（CaO）标准溶液：100μg/mL
量取10.00mL氧化钙标准溶液（见6.2.2），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 6.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪：计量性能应满足JJG768的要求。 6.4试验步骤
6.4.1工作曲线的绘制 6.4.1.1取6只100mL容量瓶，分别加人氧化钙标准溶液（见6.2.3）0mL、1.00mL、2.00mL、 3.00mL、4.00mL、5.00mL。在每个容量瓶中各加人4mL硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。对应标准溶液中氧化钙浓度分别为0μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、3μg/mL、4μg/mL、5μg/mL。
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3 HG/T5415—2018 6.4.1.2按仪器工作条件，于波长393.37nm处测定氧化钙标准溶液中钙的分析线信号强度。 6.4.1.3以上述溶液中氧化钙的浓度（单位为微克每毫升）为横坐标、钙的分析线信号强度值为纵坐标，绘制工作曲线。 6.4.2测定
按6.4.1.2的规定测定试料溶液A中钙的分析线信号强度，从工作曲线上查出被测溶液中氧化钙的浓度。 6.5试验数据处理
氧化钙（CaO）质量分数W2，按公式（2）计算：
_cVX10-6
W2= m X100%
（2）
式中： c试料溶液中氧化钙的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL)； V一一试料溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
m—试料的质量的数值，单位为克（g)。 计算结果保留至小数点后2位。取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不大于20%。
7氧化镁（MgO）质量分数的测定
7.1原理
用电感耦合等离子体发射光谱仪，以高纯氩气为工作气，于波长279.55nm处测定试料溶液中镁的分析线信号强度，用工作曲线法定量。 7.2试剂 7.2.1# 硫酸溶液：1十1。 7.2.2氧化镁（MgO）标准溶液：1mg/mL。
称取1.000g于800℃灼烧至恒量的氧化镁，置于200mL烧杯中，用水润湿，加入20mL盐酸溶液（1十1），溶解后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮存于聚乙烯塑料瓶中。 7.2.3氧化镁（MgO）标准溶液：100μg/mL。
量取10.00mL氧化镁标准溶液（见7.2.2），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 7.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪：计量性能应满足JJG768的要求。 7.4试验步骤 7.4.1工作曲线的绘制 7.4.1.1取6只100mL容量瓶，分别加人氧化镁标准溶液（见7.2.3）0mL、0.50mL、1.00mL、 1.50mL、2.00mL、2:50mL。在每个容量瓶中各加入4mL硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。对
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4 HG/T5415—2018
应标准溶液中氧化镁浓度分别为0ug/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL、1.5μg/mL、2.0μg/ mL、2.5μg/mL。 7.4.1.2按仪器工作条件，于波长279.55nm处测定氧化镁标准溶液中镁的分析线信号强度 7.4.1.3以上述溶液中氧化镁的浓度（单位为微克每毫升）为横坐标、镁的分析线信号强度值为纵坐标，绘制工作曲线。 7.4.2测定
按7.4.1.2的规定测定试料溶液A中镁的分析线信号强度，从工作曲线上查出被测溶液中氧化
镁的浓度。 7.5试验数据处理
氧化镁（MgO）质量分数，按公式（3）计算
cVX10-6
X100%
(3)
W=
m
式中：
试料溶液中氧化镁的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL)； V- 试料溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）
-
试料的质量的数值 单位为克（g）计算结果 具保留至 小数点后 位取两次平行测定 结果的算术平均值作为测定结果， 两次平行测定
m
结果的相对偏差不大于10%。 8 氧化钠 (Na2O) 质量分数的测定 8.1原理
用电感耦合等离子体发射光谱仪以高纯氟气为工作气于波长589.59mm处测定试料溶液中钠的分析线信号强度， 用工作曲线法定量 8.2试剂 8.2.1 硫酸溶液： -1。 8.2.2氧化钠（NazO）标准溶液：1mg/mL。
称取1.886g于500℃~600℃灼烧至恒量的氯化钠，置于200mL烧杯中，加水溶解，移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯瓶中。 8.2.3氧化钠（NazO）标准溶液：100μg/mL
量取10.00mL氧化钠标准溶液（见8.2.2），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 8.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪：计量性能应满足JJG768的要求。
8.4试验步骤
8.4.1工作曲线的绘制 8.4.1.1取6只100mL容量瓶，分别加入氧化钠标准溶液（见8.2.3）0mL、2.00mL、4.00mL、
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5 HG/T5415—2018 6.00mL、8.00mL、10.00mL。在每个容量瓶中各加入4mL硫酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。对应标准溶液中氧化钠的浓度分别为0μg/mL、2μg/mL、4μg/mL、6μg/mL、8μg/mL、10μg/mL。 8.4.1.2按仪器工作条件，于波长589.59nm处测定氧化钠标准溶液中钠的分析线信号强度。 8.4.1.3以上述溶液中氧化钠的浓度（单位为微克每毫升）为横坐标、钠的分析线信号强度值为纵坐标，绘制工作曲线。 8.4.2测定
量取一定量的试料溶液A，使其相应的氧化钠的质量为200μg～1000μg。置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。按8.4.1.2的规定测定试料溶液中钠的分析线信号强度，从工作曲线上查出被测溶液中氧化钠的浓度。 8.5试验数据处理
氧化钠（Na2O）质量分数w4，按公式（4）计算：
cVX10-6
W4一x120)×100 %=X250×10
mV1 X100%
(4)
式中： c一一试料溶液中氧化钠的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL)； V一一被测溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； m一—试料的质量的数值，单位为克（g）； Vi一一分取试料溶液A的体积的数值，单位为毫升（mL）。
计算结果保留至小数点后2位。取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不大于10%。
9三氧化二铁（Fe2O3）质量分数的测定
9.1原理
用电感耦合等离子体发射光谱仪，以高纯氩气为工作气，于波长259.94nm处测定试料溶液中
铁的分析线信号强度，用工作曲线法定量。 9.2试剂 9.2.1硫酸溶液：1十1。 9.2.2三氧化二铁（Fe2O）标准溶液：100μg/mL。
称取0.100g于900℃灼烧至恒量的三氧化二铁，置于200mL烧杯中，用水润湿，加入20mL 盐酸溶液（1十1)），溶解后移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮存于聚乙烯塑料瓶中。 9.3仪器设备
电感耦合等离子体发射光谱仪：计量性能应满足JJG768的要求。
9.4试验步骤
9.4.1工作曲线的绘制 9.4.1.1取6只100mL容量瓶，分别加人三氧化二铁标准溶液0mL、0.50mL、1.00mL、
(50)
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