ICS 71. 080. 15 G 16
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1489-2018
代替SH/T1489—1998
石油对二甲苯纯度及烃类杂质的测定
气相色谱法 Petroleump-xylene
Determination of purity and hydrocarbon impurities-
Gas chromatography
2018-04-30发布
2018-09-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T 1489—2018
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替SH/T1489一1998《石油对二甲苯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法》。 本标准与SH/T1489一1998相比主要变化如下：
增加了校正面积归一化法及相关内容（见3.2、7.3)；修改了标准的适用范围（见第1章，1998版的第1章）；修改了毛细管色谱柱类型和规格，删除了原标准中的填充柱（见5.2表1，1998版的5.1表1)；修改了典型色谱操作条件（见5.2表1，1998版的5.1表1)；修改了微量注射器、容量瓶的规格（见5.3~5.5，1998版的5.3~5.5）；修改了采样规定（见第6章，1998版的第6章）；修改了内标法校准溶液的配制方法（见7.2.1，1998版的7.2.1~7.2.3）；修改了重复性限，增加了再现性限（见第9章，1998版的第9章）；修改了相关章节的标题（见第3、6、8、11章，1998版的第3、6、8、11章）；增加了质量保证和控制（见第10章）；
本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院本标准主要起草人：范晨亮、彭振磊、张育红。 本标准历次版本发布情况为： SH/T1489—1989;SH/T1489—1998。 SH/T1489—2018
石油对二甲苯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法
警示：本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
1范围
本标准规定了用气相色谱法测定石油对二甲苯的纯度及烃类杂质含量。 本标准适用于测定纯度不低于99.0%（质量分数）的石油对二甲苯，本标准对于非芳烃、苯、甲
苯、乙苯、间二甲苯、邻二甲苯、异丙苯、对二乙苯等烃类杂质的检测限为0.001%（质量分数）。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3723工业用化学产品采样安全通则 GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
3.1内标法
在试样中加人一定量的内标物，混匀。在本标准规定的条件下，将适量含内标物的试样注人配置氢火焰离子化检测器（FID）的色谱仪。对二甲苯与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量每个杂质和内标物的峰面积，以内标法计算每个杂质的含量，再用100%减去杂质总量计算得到对二甲苯纯度。 3.2校正面积归一化法
在本标准规定的条件下，将适量试样注人配置氢火焰离子化检测器（FID）的色谱仪。对二甲苯与各杂质组分在色谱柱上被有效分离，测量所有组分的峰面积。根据有效碳数校正面积归一化法计算对二甲苯纯度及各杂质的含量。
4试剂或材料
4.1载气：氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化 4.2辅助气：氮气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.3燃烧气：氢气，纯度不低于99.99%（体积分数），经硅胶及5A分子筛干燥，净化。 4.4助燃气：空气，经硅胶及5A分子筛干燥，净化。
注意：上述气体为高压压缩气体或极易燃气体，使用时注意安全。
1 SH/T 1489—2018
4.5高纯度对二甲苯：纯度不低于99.999%（质量分数）。
-般得到的对二甲苯纯度低于99.9%（质量分数），可通过重结晶方法进行提纯。将一定量的对二甲苯置于（-10±5）℃防爆冰箱中，当约有1/2~3/4对二甲苯结晶时，将其取出，倾出液体部分，余下的晶体部分为纯化的对二甲苯。待对二甲苯晶体融化后，重复此重结晶操作，直到用气相色谱检查无杂质峰出现 4.6标准试剂：供配制校准溶液或质量控制样品用，包括：正王烷、苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、异丙苯和对二乙苯，纯度不低于99%（质量分数）。 4.7内标物：内标物为正十一烷，纯度不低于99%（质量分数）。符合分析要求的其他化合物也可作为内标物。
注意：上述物质均为易燃或有毒的液体，使用时注意安全。
5 仪器设备
5.1气相色谱仪
配置氢火焰离子化检测器，对本标准所规定的最低测 定浓度下的烃类组分所产生的峰高应至少大于噪声的两倍，动态线性范围满足定量要求 5.2色谱柱
推荐的色谱柱及典型操作条件见表1。能满足分离要求的其它色谱柱和色谱条件也可使用。
表1推荐的色谱柱及典型操作条件
色谱柱柱管材质柱长/ 柱内径/ 液膜厚度
键合（交联）聚乙二醇柱
熔融石英 60 0.32 0.50 N, 1. 0 60 10 5 150 10 270 300 0. 4 100 :1
载气
载气流量/（mL/min）
初始温度/℃ 保持时间/mir 升温速率/（9 终 止温度/℃ 保 持时间/mir
柱温
汽化室温度检测器温度/℃ 进样量/μL
分流比
注：若样品中含有碳十以上重组分，“终止温度”可适当提高以分离出重组分
5.3记录装置
色谱工作站或积分仪。
2 SH/T1489—2018
5.4进样装置
10μL微量注射器或液体自动进样器 5.5容量瓶
50mL。 5.6分析天平
感量0.1mg。
6样品
按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680规定的安全 与技术要求采取样品。
7试验步骤
7.1 仪器准备
按照仪器说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。调节仪器至表1推荐的操作条件，待仪器稳定后即可开始测试。 7.2内标法 7.2.1 校准溶液的配制
取一个清洁、干燥的50mL容量瓶，加 人适量的高纯度对二甲苯和各杂质组分，再加人适量内标物并摇匀，称准至0.0001g。计算每个杂质和内标物的含量，应精确至0.0001%。配制的对二甲苯纯度和烃类杂质含量应与待测试样 羊相近，必要 时可分步稀释。 7.2.2 校正因子的测定 7.2.2.1在表1推荐的色谱条件下， 准确抽取适量校准溶液并注入色谱仪，重复测定三次。典型谱图如图1所示。测量除对二甲 苯以外的用 有色 谱峰面积， 其中， 对二甲苯与间二甲苯若未达到基线分离，间二甲苯的色谱峰应按照拖 尾峰斜切 7.2.2.2按式（1）计算每 个杂质相对于内标物的质 质量校正因子（） 精确至0.001。取三次测定的平均值（f）作为校正因 重复测定的相对标准偏 差 （RSD）应不大 5%
XA. w, ×A,
(1)
式中： w; 校准溶液中组分i的含量，%（质量分数）； w,- 校准溶液中内标物的含量，%（质量分数）； A,—校准溶液中组分i的峰面积； A,—校准溶液中内标物的峰面积。
3 SH/T1489—2018
pAJ
60
50+
40
30-
20-
10 人 26 min
2
U 20 22 24
14
16
18
12
10 1—非芳烃；2—苯；3—甲苯；4一正十一烷（内标）；5一乙苯；6—对二甲苯；
7一间二甲苯；8一异丙苯：9一邻二甲苯；10一对二乙苯
图1内标法典型色谱图
7.2.3试样测定
在一清洁、干燥的50mL容量瓶中注人适量的待测试样和内标物，称准至0.0001g，内标物含量应与校准溶液中内标物含量相近，充分混匀，计算其中的内标物含量。在表1推荐的色谱条件下，取待测试样注人色谱仪。测量除对二甲苯以外的所有杂质的色谱峰面积，其中，对二甲苯与间二甲苯若未达到基线分离，间二甲苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理。非芳烃组分应求和并记录其总面积，样品中非芳烃包括在甲苯之前流出的所有组分（苯除外）。如果样品中的苯不能从非芳烃中分离出来，则将苯计人非芳烃。 7.2.4纯度及杂质含量的计算 7.2.4.1每个杂质的含量（w）按式（2）计算，以%（质量分数）表示。其中，非芳烃使用正王烷的校正因子，碳九或碳九以上芳烃组分（对二乙苯除外）使用异丙苯的校正因子，其余未知杂质使用就近组分的校正因子计算其含量。
f.×A',×w
(2)
A'.
式中： w'- 待测试样中内标物的含量，%（质量分数）； A' 待测试样中杂质i的峰面积； f: -杂质i相对于内标物的质量校正因子； A 待测试样中内标物的峰面积。
7.2. 4.2 对二甲苯的纯度（P）按式（3）计算，以%（质量分数）表示：
P100E.'...........
(3)
式中： w' 待测试样中杂质i含量，%（质量分数）。
4 SH/T1489—2018
注：若待测试样中有未被检出的杂质，本方法不能测定试样的绝对纯度。 7.3 校正面积归一化法 7.3.1 仪器核查 7.3.1.1采用本方法测定样品时，仪器性能对定量结果准确性至关重要，在试验前应采用质量控制样品对仪器的定量准确性和分离性能进行核查。质量控制样品可按7.2.1配制或采用市售的有证标准样品。 7.3.1.2 2按表1推荐的色谱条件，将适量的质量控制样品注人色谱仪。测量所有组分的色谱峰面积，其中，对二甲苯与间二甲苯若未达到基线分离，间二甲苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理 7.3. 1.3 3根据表2所列有效碳数校正因子，按式（4）计算质量控制样品中对二甲苯的纯度及各杂质的含量（w），以%（质量分数）计。其中，碳九或碳九以上芳烃组分（对二乙苯除外）使用异丙苯的校正因子。
w',= Ef,xA' f,xA'
x100
........ (4)
...
式中： F—组分j的相对质量校正因子，见表2； A'一质量控制样品或试样中组分j的峰面积。 注：若待测试样中有未被检出的杂质，本方法不能测定试样的绝对纯度。
表2各组分的相对质量校正因子
组分非芳烃苯甲苯乙苯对二甲苯间二甲苯异丙苯邻二甲苯对二乙苯
相对质量校正因子：
1. 000 0.916 0.926 0. 934 0.934
0.934或实测
0.940 0. 934 0.945
"表中列明数字的校正因子均为各组分相对于正十一烷的有效碳数校正因子。 当间二甲苯由于分离而导致定量准确性不能满足7.3.1.4要求时，则采用7.3.2实测校正因子进行结果计算。
7.3.1.4 对比质量控制样品各组分的测定结果和质量控制样品的标称值，对二甲苯纯度差值应不超过 0.04%（质量分数），其它杂质组分的回收率均应在90%~110%之间。满足该条件时才可进行样品分析。 7.3.2 2间二甲苯校正因子的测定（需要时） 7.3.2.1由于间二甲苯在主组分对二甲苯后出峰，有时在表1推荐的色谱条件下将间二甲苯从对二甲苯中完全分离是比较困难的，而该分离情况对间二甲苯的定量准确性有较大影响。 7.3.2.2 ：若按照7.3.1进行仪器核查发现由于分离原因导致间二甲苯的定量准确性不能满足7.3.1.4
5 SH/T1489—2018
的规定时，应按照7.2.1要求配制含有对二甲苯、间二甲苯和正十一烷的校准溶液。按7.2.2进行测定，并按式（1）计算间二甲苯相对于正十一烷的校正因子（）。 7.3.3试样测定
按表1推荐的色谱条件，将适量的试样注人色谱仪。典型谱图如图2所示。测量所有组分的色谱峰面积，其中，对二甲苯与间二甲苯若未达到基线分离，间二甲苯的色谱峰应按照拖尾峰斜切处理。样品中非芳烃包括在甲苯之前流出的所有组分（苯除外）。如果样品中的苯不能从非芳烃中分离出来，则将苯计人非芳烃。
pAJ
60
50
40
30
20
1
2
.
1
10
16 二甲苯：6-间二甲苯：7一异丙苯：8一邻二甲苯：9一对二乙苯
20
24
8
12
O
18
26 min
1—非芳烃；2-苯；3甲苯
蒸
图2 校正面积归一化法典型色谱图
7.3.4纯度及杂质含量的计算
对二甲苯的纯度及各杂质含量（ ），按式（4）计算，以%（质量分数）表示。 8试验数据处理
8.1对于任一试样，各烃类组分的含量以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果，分析结果的数值修约按GB/T8170的 规定进行。 8.2报告每个杂质含量，应精确至0.001%（质量分数）， 低于0.001%者报告为<0.001%（质量分数)。 8.3报告对二甲苯纯度，应精确至0.01%（质量分数）。
9精密度
9.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值应不大于表3中的重复性限（r），以大于重复 6