ICS 71.080.10 G16
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T1776—2014
工业用乙烯、内烯中微量氯的测定
微库仑法
Ethylene and propylene for industrial useDetermination of trace chlorine
-Microcoulometricmethod
2014-10-01实施
2014-05-06发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1776—2014
前 言
本标准依据GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国化学标准技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准主要起草人：李思睿、魏新宇、陈松、张颖。 本标准为首次发布。
1 SH/T1776—2014
工业用乙烯、丙烯中微量氯的测定 微库仑法
1范围
1.1本标准规定了工业用乙烯、丙烯中微量氯测定的微库仑法。 1.2本标准适用于氯含量不低于1.0mg/kg的工业用乙烯、丙烯的测定。 1.3本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题。使用者有责任采取适当的安全与健康措施，保证符合国家有关法规的规定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法（CB/T6682-—2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T13289 工业用乙烯液态和气态采样法（GB/T13289—2014，ISO7382：1986，NEQ） GB/T13290 工业用丙烯和丁二烯液态采样法（CB/T13290—2014，ISO8563：1987，NEQ）
3方法原理
采用气体进样器，将气态试样或液态试样汽化后注入燃烧管，与氧气混合并燃烧，试样中的氯转化为氯化氢，并由载气带人滴定池，与电解液中的银离子发生反应（Ag*+CI'→AgCI1），消耗的银离子由电极通过电解补充，根据反应所需电量，按照法拉第电解定律计算出试样中的氯含量。
4试剂与材料
4.1 载气：氩气或氨气，纯度≥99.9%（体积分数）。 4.2反应气：氧气，纯度≥99.9%（体积分数）。 4.3电解液：按照仪器说明书的要求配制。 4.4水：符合GB/T6682规定的二级水。 4.5溶剂：可选用异辛烷、甲苯、甲醇等，用于配制氯标准溶液的溶剂，氯含量应不高于0.5ng/μL，必要时应对所用溶剂的氯含量进行空白校正。 4.6氯苯（C.H,CI)：纯度≥99%（质量分数），用于配制液体标样。 4.7·液体标样：已知氯含量的液体标样，可采用市售的有证标样或按以下规定自行制备。 4.7.1标准储备液的配制（含量约50mg/L）：在100mL容量瓶内加入少量溶剂（4.5），准确称取标准物质氯苯0.016g，称准至0.1mg，转移至容量瓶内，加溶剂至刻度，按式（1）计算标准储备液的氯含量c，（mg/L）。
m×α×35.45 V,×112.56
(1) 1
C, = SH/T1776—2014
式中：
m, 氯苯的质量，单位为靠克（mg）；
氮苯的纯度 单位为质量分数）；
a
Vi 溶剂的体积， 单位为升 112.56- 氯苯的根 对分子 35. 45- 氧药 每对
质量。
4.7.2液体标 的配制： 用溶剂（4.5）将标准储备液稀释配制成适合浓度的液体标样，供分析试样时使用。
P
5仪器和设备
5.1 氯测定仪 5.1.1 微仑 任何能满足本标准规定 的最低检测 度1.0mg/kg要求的微库仓计均可使用。测量
：
参比 测量电机 对电位差，并将该电位差与偏压进行比 交，放大此差值至电解电极付产生电流，微库仑计 电店 信号与电解电流成正比。 5.1 热 护：具有一至三个炉温控制段 5.
管：石英制成 其结构能满足试样被载气携带至燃烧区，并在有氧条件下然烧。燃烧管的有支管，以供 导人氧气和载气，燃烧管应有足够的容积， 以确保试样完全燃烧。其他能
沃区
进保 5
武 全燃烧，满足所 所需最低检出限要求的燃烧管也可使用。
池：配有两对 三个电极：其中参比一测量电极对（或复合电极）用于指示银离子浓度变
化5 完 5. 记 装置：灵敏度为1mV的记录 或微库仑积分仪，或仪器自带数据处理系统。 印器
电解电 极对用于保持银离
一个与燃烧管连接的进气口。
及
进样装置：带有定量管的手动或自动进样装置， ，可按仪器要求进行配置，能将样品均匀和带人燃烧管中。 可以调节并能 持恒 定的进样速度。 管：按照仪器 器说明书推荐的要 求配
5
义，
5.2
夜体进样用20uL或其他适宜体积的微量注射器样器
5. 3 5.3.1 师米样钢瓶：应符合GB/T 328 规定
5.3.2 可烧来样钢瓶：应符合CB/T13290规定 5.4汽化装置 5.4.1 恒温水浴： 赢度发制在钢管。 5.4.2闪蒸汽化装置：立能确保液态样品完全汽化。
#径15mm，长度为2.5m的不锈
热盘
病量的足样锅瓶、控制阀、汽化装置和迹楼管线的内表面进行钝化处理，防止氯化物
THO
注：需要时应对5.3及
被吸附。
6采样
按CB/T13289、CB/T13290规定的要求采取乙烯和丙烯试样。
2 SH/T1776—2014
7操作步骤
7.1 仪器准备
按仪器说明书要 7.2校正
连接气体进样装置，设定操作条件， 待仪器稳定后进样。
2
RRESS
每次分析前 与待测试样氯含量相近的氮液体标样进行校正。用微量注射器吸取适量的液体标样（4.7.2) 排除气 起下注射器中液体的体积。进样后，记下注射器中剩余的液体体积。两个读数之差就， 注人的液体标样的体积。记录微库仑计的响应值。
氯的回收率 （%）按式（2）计算：
.... (2)
cXV,
微库仑计显示的氯的质量， 单位为纳克 ng); 液体标样的浓度，单位为纳 克每微升（n /uL); 注人液体标样的体积，单位为微升（山）标样重复测定 三次，三次测定结果的相对标准偏差不超过5%，取其算术平均值作为回收率超出仪器说明书的回收率要求，则应检查仪器系统品的汽化希进样时应确保样
率 7.
工
C 祥品 为测定
或闪蒸进样器、 水浴等方式进
行 7.4
7
气体进样器进样， 在规定的条 件下向燃烧管中 人适量体积的乙烯或丙烯试样，平行则定两库仑计的响应值
次， 7.5
含量102 以毫克舞 克 mg/kg) 按式 （3）计算
试存
，
P
（273+） 101325 ×22410 V.X273XF XM XF×10
m×（273+） X8317.6
.......(3)
..........
人仑计显示的氧的质量，单位为纳克（ng）；槐进样体积，单位为毫升（mL)；
式中：
m Ve 气体试 F- 氯的回收 单位为% （质量分数）；
试验时的大气压像，单位为帕斯卡（Pa）；试样温度，单位为摄氏度（℃）；
P.
M- 试样的摩尔质量，乙烯为28.06，丙烯为42.08，单位为克每摩尔（g/mol）； 273- 标准状态下温度，单位为开尔文（K）：
3 SH/T17762014
101325- -标准状态下气压，单位为帕斯卡（Pa)； 22410- -标准状态下理想气体摩尔体积，单位为毫升每摩尔（mL/mol）； 8317.6— 一气体理想状态换算系数，单位为帕斯卡毫升每摩尔开尔文【（Pa·mL）／（mol·K）]。
结果的表示
8
以两次重复测定的算术平均值作为其分析结果，按GB/T8170规定进行数值修约，精确至0.1mg/kg。
重复性
9
同一操作人员使用同一台仪器，在相同的操作条件下，用正常和正确的操作方法在短时间内对同一试样进行两次相互独立的测试，获得的测试结果的绝对差值，不应超过其算术平均值的15%，以大于15%的情况不超过5%为前提。
10试验报告
报告应包括下列内容： a）有关试样的全部资料，例如名称、批号、采样地点、采样时间等。 b）测定结果。 c）测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明。 d）分析人员的姓名及分析日期等。 e）未包括在本标准中的任何操作及自由选择的操作条件的说明。