ICS 77. 120. 99 H13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1342.2-2019
二次电池废料化学分析方法第2部分：钴含量的测定
电位滴定法和火焰原子吸收光谱法
Methods for chemical analysis of waste secondary battery-
Part 2.Determination of cobalt content-
Potentionetric titration nethod and flame atomie absorption spectrornetry
2020-01-01实施
2019-08-02发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 - YS/T1342.2—2019
前言
YS/T13426二次电池废料化学分析方法》共包括4个部分：
第1部分：镍含量的测定丁二酮重量法和火焰原子吸收光谱法；一第2部分：钻含量的测定 电位滴定法和火焰原子吸收光谱法；
一第3部分：锰含量的测定电位滴定法和火焰原子吸收光谱法；一第4部分：锂含量的测定火焰原子吸收光谱法。 本部分为YS/T1342的第2部分。 本部分按GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。 本部分负责起草单位：广东邦普循环科技有限公司。 本部分方法1负责起章单位：浙江华友钻业股份有限公司。 本部分方法2负责起草单位：北矿检测技术有限公司。 本部分参加起草单位：广东邦普循环科技有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、广东先导稀材股
份有限公司、湖南邦普循环科技有限公司、荆门市格林美新材料有限公司、赣州市濠鹏科技有限公司、江西赣锋锂业股份有限公司、天齐锂业股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：谢柏华、范娟惠、周良、余海军、谢英豪、明帮来、陈雄飞、张芳、周成东、 陆志颖、祁玉静、蔡晓英、张学梅、李长东、李菊、马琳、区汉成、周家红、黄爱红、邓红云、党春霞。
本部分方法2主要起草人：罗海霞、刘春峰、阮桂色、余海军、谢英豪、明帮来、陈雄飞、张芳、周成东、 陆志灏、谢柏华、沈佳跃、张学梅、李长东、李菊、马琳、区汉成、周家红、黄爱红。 YS/T1342.2—2019
二次电池废料化学分析方法第2部分：钻含量的测定
电位滴定法和火焰原子吸收光谱法
2
1范围
本部分想定了二次电池度料中钻含量的测定方法。 本部分适用于二次电池成料中钻食量的定，电位清定法测定范国：>5.00%~60.00%，火焙厚子
吸收光谱法模定范围，1.00%~5.0%，
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的度用是必不可少的：凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 YS/T1342.3一2019二次电池废料化学分析方法第3部分：锰含量的测定电位滴定法和火蜡
原子吸收光搬快
3方法1：电位滴定法
3.1方法提要 3.1.1减锰-电位滴定法（W：Wsm3:1）
试料用盐酸、确酸分解，在柠橡酸盐存在的氮性容液中，用铁氰化钾标准滴定潜液将钻（耳）氧化为钻（Ⅱ），过量的铁鼠化钾标准满定溶液用估标准滴定潜减进行电位滴定，电位实联即为终点。试样中有锰（Ⅱ）共存时，也被铁氰化钾标灌满定潜液定量地氧化为钱（Ⅱ），测得结果为销镀合量，将锰合量校正为含量后减去，即为钻含量。 3.1.2除锰除钒-电位滴定法（：W<3：1）
--
试料用盐暖、硝腰分解，用氯殿钾将锰（正）氧化为二氧化锰、钢（直）氧化为钒（V），在柠檬膜盐存在的氨性游液中，用铁氰化钾标准滴定落液将钻（工）氧化为钻（耳），过量的铁氰化钾标准滴定溶液用钻标准满定落液进行电位流定，电位突医即为终点。对除解渣进行钻含量的补正。 3.1.3除钟除话-电位滴定法（%c：Wm<3：1)
试料用盐腰、硝藏分解，用氢氟酸沉钝、用氯度钾特锰（Ⅱ）氧化为二氧化锰，在柠檬酸盐存在的氨性落液中，用铁氰化钾标准滴定落液将钻（Ⅱ）氧化为钻（耳），过量的铁氰化钾标准滴定潜液用钻标准消定落液进行电位满定，电位实族即为终点。对除渣进行钻含量的补正。
1 YS/T1342.2—2019
3.2试剂
除非另有说明，本部分所用试剂均为分析纯及以上纯度的试剂，所用水符合GB/T6682规定的三级及三级以上纯度的水。 3.2.1氯酸钾。 3.2.2盐酸（p=1.19g/mL)。 3.2.3硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.4氢氟酸（p=1.14g/mL）。 3.2.5高氯酸（p=1.67g/mL）。 3.2.6 6过氧化氢（30%）。 3.2.7盐酸(1十1)。 3.2.8 硫氰酸铵溶液（400g/L）。 3.2.9氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液：称取62.5g氯化铵、50g柠檬酸铵溶于500mL水中，加人 350mL氨水，用水稀释至1000mL，混匀。 3.2.10钻标准滴定溶液（pc。=3.000mg/mL）：称取3.0000g金属钻（wc。≥99.95%）于400mL烧杯中，缓缓加人40mL硝酸（1十1），边加边摇动，待剧烈反应停止后，低温加热至完全溶解，煮沸驱除氮的氧化物。取下，冷却，用水冲洗表面血及烧杯壁，加热煮沸，冷却后移人1000mL容量瓶中，补加50mL硝酸（1十1），用水稀释至刻度，混匀。 3.2.11 铁氰化钾标准滴定溶液 3.2.11.1配制：称取17g铁氰化钾，加水溶解，过滤后移人1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.2.11.2标定：准确移取与样品测定相同体积的铁氰化钾标准滴定溶液（3.2.11.1)于250mL烧杯中，加人80mL氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液（3.2.9），混匀。在电位滴定仪上，插入电极，不断揽拌下用钻标准滴定溶液（3.2.10)滴定至电位突跃即为终点。 3.2.11.3计算：按式(1)计算铁氰化钾标准滴定溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数：
K-V.
..(1)
式中： K一一滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准滴定溶液消耗钻标准滴定溶液的体积； V1—滴定所消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2一加人铁氰化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 所得结果表示至四位有效数字。
3.3仪器设备 3.3.1电位滴定仪，附搅拌装置。 3.3.2与仪器匹配的用于氧化还原滴定的电极。 3.4样品 3.4.1样品粒度应不大于0.150mm。 3.4.2分析样品预先按供需双方协商的条件烘干，从烘箱中取出即迅速置于干燥器中，冷却至室温后立即称取。 2 YS/T 1342.2—2019
3.5试验步骤 3.5.1试料
称取1.00g样品，精确至0.0001g。 3.5.2平行试验
n +
平行做两份试验，取其平均值。
3.5.3试料的处理 3.5.3.1减锰-电位滴定法（wc。：WMm≥3：1)
将试料（3.5.1)置于250mL烧杯中，以少量水润湿。加人20mL盐酸（3.2.2），盖上表面皿，于电炉上低温加热约30min，冷却。加入10mL硝酸（3.2.3），继续加热蒸发至3mL～5mL，冷却。用水冲洗烧杯壁及表面血，加热使盐类溶解，冷。将试液移人表1规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 3.5.3.2除锰除钒-电位滴定法（Wce：WMa<3：1）
将试料（3.5.1)置于250mL烧杯中，以少量水润湿。加人20mL盐酸（3.2.2），盖上表面皿，于电炉上低温加热并蒸发至湿盐状，冷却。加人10mL硝酸(3.2.3)，继续加热蒸发至湿盐状，冷却。加约30mL 水，加人10mL硝酸(3.2.3)、2g氯酸钾（3.2.1)，于150℃±25℃加热煮沸1h，冷却。用水冲洗烧杯壁及表面皿，加热使盐类溶解，冷却。将试液移人表1规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 3.5.3.3除铈除锰-电位滴定法（Wc：WM<3：1)
将试料（3.5.1)置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿。加人20mL盐酸（3.2.2），盖上表面血，于电炉上低温加热约30min,冷。加人10mL硝酸（3.2.3)，继续加热蒸发至3mL～5mL，冷却。加人10mL氢氟酸（3.2.4)及少许滤纸浆，加热煮沸，于80℃水浴中保温0.5h。取出，用中速定量滤纸过滤，清洗滤渣及滤纸至硫氰酸铵（3.2.8)试验不变蓝色即视为不含钻。将滤液蒸发至10mL～20mL，加人 5mL高氯酸（3.2.5），加热冒烟至湿盐状。加约30mL水、加10mL硝酸（3.2.3）、1mL～2mL过氧化氢（3.2.6)，加热煮沸溶解盐类，并使过量的过氧化氢完全分解。取下，稍冷，加人2g氯酸钾（3.2.1），于 150℃士25℃加热煮沸1h，冷却。用水冲洗烧杯壁及表面皿，加热使盐类溶解，冷却。将试液移人表1规定的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，干过滤。 3.5.4试验 3.5.4.1根据试液钻含量的不同，准确移取相应量的铁氰化钾标准滴定溶液（以铁氰化钾标准滴定溶液过量2mL～3mL为宜）（3.2.11.1）于250mL烧杯中，加人80mL氯化铵-柠檬酸铵-氨水混合溶液 (3.2.9)，混匀，再加人按表1规定分取的滤液（3.5.3），在电位滴定仪上，插人电极（3.3.2），在不断搅拌下用钻标准滴定溶液（3.2.10)滴定至电位突跃即为终点。
-
4
表1定容体积和滤液分取体积表
钻锰合量的质量分数/%
定容体积/mL
分取滤液体积/mL
≤15.00 >15. 00
100 200
25. 00 20. 00
3 YS/T1342.2—2019
3.5.4.2按照YS/T1342.3—2019测定3.5.3滤液中的锰含量。 3.5.4.3将连同除锰渣的滤纸(3.5.3.2或3.5.3.3)清洗至硫氰酸铵溶液(3.2.8)试验不变蓝色即视为不含钻后，转移至原烧杯中，加人50mL盐酸（3.2.7），加热溶解至湿盐状，用水冲洗烧杯壁及表面血，加热使盐类溶解，冷却。按本部分方法2进行钻含量的测定。 3.6 6试验数据处理
钻含量以钻的质量分数wc计，按式(2)计算：
(KVz-V,)Vopc.X10-3 ×100%—wMm×1.07+wco
Wco
miV3
..（2)
式中： K mi V。 V, V2 V3 Pco WMn 样品（或滤液）中锰的质量分数； wco 除锰渣中钻的质量分数； 1.07 钻与锰的摩尔质量之比。 所得结果保留至小数点后两位。
铁氰化钾标准滴定溶液对钻标准滴定溶液的滴定系数；称取试料的质量，单位为克（g)；试液的总体积，单位为毫升(mL)；返滴定消耗钻标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；加人铁氰化钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；分取试液的体积，单位为毫升mL）；钻标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
3.7精密度 3.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法或外延法求得。
表2重复性限 17. 82
uco/% r/%
5. 29 0. 16
30. 34 0. 24
44. 91 0. 28
59. 31 0. 32
0. 20
3.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R)，超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法或外延法求得。
表3再现性限
30.34 0. 35
44. 91 0. 40
59.31 0. 45
uto/% R/%
5. 29 0. 23
17. 82 0. 30
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