ICS 77.12c.3C H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T990.14—2014
冰铜化学分析方法第14部分：锌量的测定
原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
Methods for chemical analysis of copper matte-
Part14:Determinationofzinccontent-
Atomic absorption spectrmetry and NazEDTA titration methods
2015-04-01实施
2014-10-14发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 990.14—2014
前言
YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分：
第1部分：铜量的测定碘量法；第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法；第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法；第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法；第5部分：氟量的测定 离子选择电极法；第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱和Na2EDTA滴定法；第7部分：镉量的测定 原子吸收光谱法：第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和溴酸钾滴定法；第9部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法；第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法；第11部分：镍量的测定原子吸收光谱法；第12部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法；第13部分：氧化镁量的测定原子吸收光谱法；第14部分：锌量的测定 原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第15部分：锑量的测定 原子吸收光谱法；第16部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法； - 第17部分：钻量的测定 原子吸收光谱法；第18部分：铅、锌、镍、、铋、锑、钙、镁、镉、钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T990的第14部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1起草单位：北京有色金属研究总院。 本部分方法1参加起草单位：北京矿冶研究总院、中华人民共和国宁波出人境检验检疫局、阳谷样
光铜业有限公司、杭州富春江冶炼有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、云南铜业股份有限公司。
本部分方法2起草单位：株洲冶炼集团股份有限公司。 本部分方法2参加起草单位：北京矿冶研究总院、阳谷祥光铜业有限公司、广州有色金属研究院、云
南铜业股份有限公司、杭州富春江冶炼有限公司。
本部分方法1主要起草人：刘芳、李娜、刘英、李甜、韩晓、冯先进、倪凯捷、刘在美、万双、威月花、 廖家章、刘蓉、程浩宇、叶欣、金涛、郑文英。
本部分方法2主要起草人：丁爱梅、向德磊、任志满、范丽新、刘君侠、沈丽、戴凤英、许洁瑜、王传飞、 郑文英、廖家章。
I YS/T 990.14—2014
冰铜化学分析方法第14部分：锌量的测定
原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
1范围
YS/T990的本部分规定了冰铜中锌含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中锌含量的测定。方法1测定范围为0.20%～2.00%；方法2测定范围为
2.00%~6.00%。
2方法1：原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸溶解后，使用空气-乙炔火焰于原子吸收光谱仪波长213.9nm处测量锌的吸光度，按标准曲线法计算锌量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1盐酸(p=1.19g/mL)。 2.2.2硝酸（p=1.40g/mL）。 2.2.3硝酸（1+1)。 2.2.4氢氟酸(p=1.15g/L）。 2.2.5高氯酸(p=1.68g/L）。 2.2.6锌标准贮存溶液：称取1.0000g金属锌（wz≥99.99%），置于250mL烧杯中，加10mL硝酸（2.2.3），低温加热至完全溶解，微沸除去氮的氧化物，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1mg锌。 2.2.7锌标准溶液：移取10.00mL锌标准贮存溶液（2.2.6)于100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（2.2.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg锌。 2.3仪器
火焰原子吸收光谱仪，附锌空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，锌的特征质量浓度不大于0.01μg/mL。 一精密度：用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；
用最低浓度的标准溶液（不是“零浓度”标准溶液）测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的0.5%。
一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分为5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之
比，应不小于0.85。
1 YS/T 990.14—2014
2.4试样 2.4.1试样粒度应不大于100μm。 2.4.2 2试样应在105℃士5℃烘干1h后，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1 试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量和试液分取体积
锌的质量分数/% 0.20~0.60 >0.60~1.20 >1.20~2.00
试料称取量/g
试液分取体积/mL
0.20 0.10 0.10
10.00 10.00 5.00
2.5.2 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空白
随同试料做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1试液制备
将称取的试料（2.5.1)置于聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿，加人5mL盐酸（2.2.1)、5mL硝酸 (2.2.2）、2mL高氟酸（2.2.5）、1mL氢氟酸（2.2.4），加热溶解，蒸至近干。取下稍冷，加人10mL硝酸
(2.2.3），用水吹洗杯壁，加热溶解盐类。取下冷却，将试液移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2测量
按表1分取试液于100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（2.2.3），以水稀释至刻度，混匀。在原子吸收光谱仪上于波长213.9nm处，用空气-乙炔火焰，燃烧器转角至合适角度，以试料空白溶液调零，测量试液的吸光度，在工作曲线上查出相应的锌的质量浓度。 2.5.4.3 3工作曲线绘制
分别移取0mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL、1.20mL、1.50mL锌标准溶液（2.2.7）置于一组100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（2.2.3），用水稀释至刻度，混匀。于原子吸收光谱仪波长
213.9nm处，使用空气-乙炔火焰，燃烧器转角至合适角度，以零浓度标准溶液调零，测量锌的吸光度。 以锌的质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.6 5分析结果的计算
锌的含量以质量分数Wz计，数值以%表示，按式(1)计算：
2 YS/T990.14—2014
p.V.V2 m.V.X105
×100
..(1)
WZn
式中： p V, -- 分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V2 测量试液的体积，单位为毫升（mL）； V 试液的总体积，单位为毫升（mL)；
自工作曲线上查得的锌质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
-
试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果表示至小数点后两位。 2.7 精密度 2.7.1 重复性
在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表 2 重复性限
0.17 0.02
Wza /% T/%
0.82 0.03
1.48 0.05
2.25 0.10
2.7.2 再现性
在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限(R），超过再现性（R)的情况不超过5%，重复性限（R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3 再现性限
0.17 0.03
0.82 0.04
2.25 0.15
1.48 0.08
Wz/% R/%
2.8 试验报告
本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法1；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
3 YS/T 990.14-2014
3方法2:Na2EDTA滴定法
3.1方法提要
试料用酸溶解，加人氯化钡，使铅生成难溶共晶沉淀，加人氟化物，使锡、铝、钛络合，并使铁、锰生成 MnFeF。式结晶沉淀，加抗坏血酸与硫氰酸盐使铜沉淀而掩蔽，于饱和六次甲基四胺缓冲溶液中（pH6.6～6.8），用甲基百里酚蓝作指示剂，用NazEDTA标准滴定溶液滴定锌量。（注：当样品中镍含量 >0.5%时，本方法不适用。） 3.2试剂
除非另有说明，在分析中使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1氯化钾。 3.2.2 硫氰酸钾。 3.2.3 氟化钠。 3.2.4 抗坏血酸。 3.2.5 氢氧化钠。 3.2.6 盐酸(p=1.19g/mL)。 3.2.7 盐酸(1+1)。 3.2.8 过氧化氢（30%）。 3.2.9 硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.10 氨水(1十1)。 3.2.11 硫酸(1+1)。 3.2.12 磷酸(1+1)。 3.2.13 氯化钡饱和溶液。 3.2.14 氯化铵饱和溶液。 3.2.15 六次甲基四胺饱和溶液。 3.2.16 硫脲饱和溶液。 3.2.17 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH5.5～6.0）：称取180g乙酸钠于1L烧杯中，加人500mL蒸馏水、 15mL冰乙酸、溶解完全，用水稀释到1L，混匀。 3.2.18NazEDTA标准滴定溶液（0.01mol/L)： 3.2.18.1NazEDTA标准滴定溶液的配制：称取7.5g乙二胺四乙酸二钠于500mL烧杯中，加人约 300mL蒸馏水，加少许氢氧化钠固体（3.2.5），搅拌至溶解完全，移人2L容量瓶中，用水稀释至刻度混匀。 3.2.18.2NazEDTA标准滴定溶液的标定：准确称取三份0.0350g已烘干的基准氧化锌于500mL锥形杯中，加少量水润湿，缓慢加人1mL盐酸（3.2.7）溶解完全，吹水至50mL，加1滴甲基橙溶液（3.2.20），用氨水（3.2.10)调至溶液刚出现黄色，再用盐酸（3.2.7)调至溶液刚出现红色，加0.1g抗坏血酸（3.2.4）、15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.2.17），加5mL硫脲饱和溶液（3.2.16）、少许氟化钠（3.2.3），加2滴二甲酚橙溶液（3.2.21），用Na2EDTA标准滴定溶液（3.2.18）滴定至亮黄色为终点，记下消耗的 NazEDTA的体积。
：
按式（2)计算Na2EDTA标准滴定溶液的实际浓度：
c=mX1 000
..(2)
V.M
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式中： c—NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V—消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M——氧化锌的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，M(ZnO)=81.39;
氧化锌的质量，单位为克（g）。
m-
所得结果保留四位有效数字，平行标定三份，其极差不大于4×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。 3.2.19 甲基百里酚蓝：0.5g甲基百里酚蓝与100g氯化钠混合，研磨均匀，贮于磨口瓶中。 3.2.20 甲基橙溶液（1g/L)。 3.2.21 二甲酚橙溶液（5g/L）。 3.3试样 3.3.1 样品粒度不大于100μm。 3.3.2 样品应在105℃土5℃烘干1h后，置于干燥器中冷至室温。 3.4分析步骤 3.4.1试料
称取试样0.10g，精确至0.0001g。 3.4.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.4.3测定 3.4.3.1将试料（3.4.1)置于500mL锥形杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸（3.2.6），盖上表面皿，置于电热板上加热数分钟，减少体积至约4mL~5mL，加人5mL硝酸（3.2.9）继续加热至完全溶解，取下稍冷，加人4mL氯化钡（3.2.13)饱和溶液，稍加摇动，沿杯壁加5mL硫酸（3.2.11），低温蒸至冒白烟，移至高温处冒烟至干取下稍冷。 3.4.3.2吹水10mL15mL吹洗表面皿及杯壁，微沸2min～3min。加35mL氯化铵饱和溶液 (3.2.14)、2g氯化钾(3.2.1)、2g硫氰酸钾（3.2.2），用氨水（3.2.10)中和至恰现氢氧化物沉淀。用硫酸 (3.2.11)[若试样中氧化镁含量大于3%时，用磷酸（3.2.12)代替硫酸（3.2.11)调酸度。酸化至恰现红色，过量4滴～5滴。 3.4.3.3用少量水吹洗杯壁，煮沸，加人4g氟化钠（3.2.3），继续煮沸3min～5min。冷却至室温，加入 5滴～6滴过氧化氢(3.2.8)，用水吹洗杯壁，加水至100mL，混匀。 3.4.3.4加0.3g~0.5g抗坏血酸（3.2.4)，加20mL六次甲基四胺饱和溶液（3.2.15）调至pH6.6~6.8，加少量甲基百里酚蓝（3.2.19），用NazEDTA标准滴定溶液（3.2.18)滴定至溶液由蓝色变浅紫色，至浅紫色消失即为终点。 3.5分析结果的计算
锌含量以质量分数wz计，数值以%表示，按式(3)计算：
_CV.M. X100-wcaX0.5816-wceX0.8975
......(3)
WZn =
m
式中： c V
NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； -NazEDTA标准滴定溶液消耗的体积，单位为毫升（mL）；
-
5 YS/T990.14—2014
M m Wcd 0.5816 Wco 0.897 5 所得结果表示至小数点后两位。
锌的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，M(Zn）=65.38；试料的质量，单位为克（g）；镉含量，%；镉量换算为锌量的系数；钻含量，%；钻量换算为锌量的系数。
3.6 精密度 3.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性内插法或外延法求得。
表4重复性限
Wza /% r/%
2.26 0.20
6.72 0.40
4.30 0.30
3.6.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表5数据采用线性内插法或外延法求得。
表5再现性限
WZm/% R/%
2.26 0.25
4.30 0.40
6.72 0.45
3.7 试验报告
本章规定了试验报告所包含的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法2；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
D