ICS 77.120.30 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T990.6—2014
冰铜化学分析方法第6部分：铅量的测定
原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
Methodsforchemical analysis of coppermatte-
Part6:Determinationofleadcontent-
Atomic absorption spectrometry and Na,EDTA titration method
2015-04-01实施
2014-10-14发布
发布
中华人民共和国工业和信息化部 YS/T990.6—2014
前言
YS/T990《冰铜化学分析方法》分为18个部分：
-第1部分：铜量的测定碘量法；第2部分：金量和银量的测定原子吸收光谱法和火试金法；第3部分：硫量的测定 重量法和燃烧滴定法；第4部分：铋量的测定 原子吸收光谱法；第5部分：氟量的测定 离子选择电极法；第6部分：铅量的测定 原子吸收光谱法和NazEDTA滴定法；第7部分：镉量的测定 原子吸收光谱法；第8部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法和溴酸钾滴定法；第9部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法； -第10部分：二氧化硅量的测定硅钼蓝分光光度法和氟硅酸钾滴定法；第11部分：镍量的测定 原子吸收光谱法；第12部分：三氧化二铝量的测定铬天青S分光光度法第13部分：氧化镁量的测定 原子吸收光谱法； -第14部分：锌量的测定 原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第15部分：锑量的测定 原子吸收光谱法； —第16部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法； —第17部分：钻量的测定 原子吸收光谱法；一第18部分：铅、锌、镍、砷、铋、锑、钙、镁、、钻量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T990的第6部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位：中条山有色金属集团有限公司、大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司。 本部分方法1参加起草单位：湖南有色金属研究院、杭州富春江冶炼有限公司、白银有色集团股份
-
有限公司、广州有色金属研究院、云南铜业股份有限公司、中华人民共和国宁波出人境检验检疫局、中华人民共和国天津出人境检验检疫局、山东祥光铜业有限公司。
本部分方法2起草单位：大冶有色金属集团控股有限公司。 本部分方法2参加起草单位：北京矿冶研究总院、株洲冶炼集团股份有限公司、云南铜业股份有限
公司、杭州富春江冶炼有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：叶欣、邵从和、吕茜茜、陈小燕、杨德利、李艳、廖家章、陈化玲、戴凤英、 金涛、刘在美、杨金坤、张永中。
本部分方法2主要起草人：李玉琴、潘晓玲、王永彬、何梅、范丽新、冯先进、张萍、梁宁宁、唐慧、 郑文英、廖家章、高翔、孙福红、侯辉南。
I YS/T990.6—2014
冰铜化学分析方法第6部分：铅量的测定
原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法
1范围
YS/T990的本部分规定了冰铜中铅含量的测定方法。 本部分适用于冰铜中铅含量的测定。方法1测定范围：0.20%~5.00%：方法2测定范围：5.00%~
10.00%。
2 2方法1：原子吸收光谱法
2.1方法提要
试料经氟化氢铵、盐酸、硝酸和漠会解，在稀销酸介质中，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波
长283.3nm处测量铅的吸光度。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.1盐酸（p=1.19g/mL）。 2.2.2硝酸（p=1.42g/mL）。 2.2.3硝酸(1+1)。 2.2.4高氯酸（p=1.67g/mL)。 2.2.5氟化氢铵（饱和溶液）。 2.2.6漠。 2.2.7铅标准贮存溶液：称取1.2500g金属铅（wpb≥99.99%）于250mL锥形烧杯中，加30mL硝酸 (2.2.3)，盖上表面皿低温溶解完全，加人25mL硝酸（2.2.3），用水稀释至500mL容量瓶，混匀。此时溶液1mL含2.5mg铅 2.2.8铅标准溶液：移取10mL铅标准贮存溶液（2.2.7)于100mL容量瓶中，加人10mL硝酸（2.2.3），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含250μg铅。 2.3仪器与设备
原子吸收光谱仪，附铅空心阴极灯。 在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
特征浓度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，铅的特征浓度应不大于0.048μg/mL。 精密度：用最高浓度的标准溶液测量11次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的1.0%；用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度的标准溶液）测量11次吸光度，其标准偏差应不超过最高标准溶液吸光度的0.5%。 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成5段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度的差值之比，应不小于0.85。
1 YS/T990.6—2014
2.4试样 2.4.1试样粒度不大于100μm。 2.4.2试样预先在105℃±5℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料量及分取体积试料量/g
铅量/% 0.20~0.50 >0.50~2.50 >2.50~5.00
分取试液体积/mL
硝酸(2.2.3)补加量/mL
0.30 0.20 0.20
一
25.00 20.00
7.5 8.0
2.5.2 2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3 空白试验
随同试料做空白试验。 2.5.4 试料分解 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于125mL烧杯中，用少量水润湿，加入10mL盐酸（2.2.1）、1mL～2mL氟化氢铵（2.2.5)，盖上表面皿，置于电热板上低温煮沸3min，取下稍冷，加人10mL硝酸（2.2.2)和1mL~ 2mL溴（2.2.6），低温加热溶解完全并蒸至近干，补加5mL硝酸（2.2.2），加热至近干，取下冷却。
注：如试料含碳量较高，在加人5mL硝酸(2.2.2)后需另加人2mL~3mL高氯酸(2.2.4)。 2.5.4.2 2用水吹洗表面皿及杯壁，加入10mL硝酸（2.2.3），加热至沸。冷却至室温。将试液移入 100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，静置。 2.5.4.3按表1分取试液于100mL容量瓶中，并补加硝酸（2.2.3）。 2.5.5测定
在原子吸收光谱仪283.3nm波长处，使用空气-乙炔火焰，以试料空白溶液调零，测量铅试液的吸光度。从工作曲线上查得相应的被测溶液浓度。 2.5.6工作曲线的绘制 2.5.6.1移取0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铅标准溶液（2.2.8)分别置于一组 100mL容量瓶中加人10mL硝酸（2.2.3），用水稀释至刻度，混匀。 2.5.6.2在与试料溶液测定相同的条件下，以零浓度标准溶液调零，测量标准溶液的吸光度。以铅的质量浓度为横坐标、吸光度为纵坐标、绘制铅的工作曲线。 2.6分析结果的计算
铅的含量以铅的质量分数Wp计，数值以%表示，按式(1)计算：
2 YS/T990.6—2014
β.V.VzX10-6
× 100
(1 )
Wph
mV,
式中： e 自工作曲线上查得的铅的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V。—试液的总体积，单位为毫升（mL）； V, 分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V2一试液分取后的稀释体积，单位为毫升（mL）； m- 试料的质量，单位为克（g）。 所得结果保留至小数点后两位。
2.7 精密度
2.7.1重复性
在重复性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内插法求得。
表 2 重复性限
Wp / % r/%
4.80 0.17
0.18 0.01
0.69 0.03
2.38 0.07
3.80 0.13
2.7.2 再现性
在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限（R），超过再现性（R）的情况不超过5%，重复性限（R）按表3数据采用线性内插法求得。
表3 再现性限
3.80 0.16
4.80 0.20
Wpb /% R/%
2.38 0.13
0.18 0.02
0.69 0.04
2.8 试验报告
本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法1；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。 YS/T990.6—2014
3方法2:Na2EDTA滴定法
3.1方法提要
试料用硝酸、硫酸溶解，铅以硫酸铅沉淀与其他干扰元素分离，沉淀溶解于乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用NazEDTA标准滴定溶液滴定，测得铅量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂、蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.2.1 抗坏血酸。 3.2.2 无水乙醇。 3.2.3 盐酸(p=1.19g/mL）。 3.2.4 硝酸(p=1.42g/mL）。 3.2.5 硝酸(1十1)。 3.2.6 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.2.7 硫酸(1+24)。 3.2.8 硫酸（1十49）。 3.2.9 高氯酸(p=1.67g/mL)。 3.2.10 氨水（p=0.9g/mL）。 3.2.11 氨水(1十1)。 3.2.12 硫脲（饱和溶液）。 3.2.13 硝硫混酸：7份硝酸（3.2.4）与3份硫酸（3.2.6）混合。 3.2.14 硫氰酸钾溶液（50g/L）。 3.2.15 乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH5.5～6.0）：将150g无水乙酸钠溶于水中，加人50mL乙酸，用水稀释至1000mL，混匀。 3.2.16 铅标准溶液：称取1.0000g金属铅（Wp≥99.99%）于250mL烧杯中，加人20mL硝酸（3.2.5），盖上表血，置于电热板上，低温加热溶解，待完全溶解后，煮沸驱除氮的氧化物，取下，冷至室温。移人1000mL容量瓶中，补加20mL硝酸（3.2.5），以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1mg铅。 3.2.17乙二胺四乙酸二钠（Na2EDTA）)标准滴定溶液（0.005mol/L）。 3.2.17.1配制
称取1.85g乙二胺四乙酸二钠（ClH4NzOsNaz·2HzO）于250mL烧杯中，加人50mL热水溶解，冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.2.17.2标定
移取三份25.00mL铅标准溶液（3.2.16），分别置于300mL烧杯中，加50mL水和2滴二甲酚橙溶液（3.2.18），用氨水（3.2.11)中和至微红色，加30mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.2.15），用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（3.2.17)滴定至溶液由橘红色转变为亮黄色，即为终点。同时进行空白试验。
按式(2)计算乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度：
P.V,
c=M.V2
(2)
式中： c e 4
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；铅标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； YS/T990.6—2014
M———铅的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/moL），[M（Pb）=207.2]； V,—移取铅标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V2一一标定时，滴定铅标准溶液所消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升
(mL)。
取三次标定结果的平均值，三次标定结果的极差值应不大于4×10-5mo1/L。否则，重新标定。 3.2.18 ：二甲酚橙溶液（5g/L）。 3.3 3试样 3.3.1 试样粒度应不大于100μm。 3.3.2 试样应在105℃土5℃的烘箱中烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 3.4分析步骤 3.4.1试料
称取0.25g试样，精确至0.0001g。 3.4.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 3.4.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.4测定 3.4.4.1将试料（3.4.1)置于300mL烧杯中，用少量水润湿，加人10mL盐酸（3.2.3），盖上表皿，置于电热板上低温加热3min5min，取下稍冷。加人10mL硝硫混酸（3.2.13），加热蒸至近干，取下冷却，如果试料含碳量较高，加人2mL～3mL高氯酸（3.2.9），继续蒸至近干。 3.4.4.2沿杯壁加人50mL硫酸（3.2.7），煮沸3min～5min，使可溶性盐类溶解，取下冷却，加人 10mL无水乙醇（3.2.2），静置1h。 3.4.4.3用慢速定量滤纸过滤，用硫酸（3.2.8)洗涤沉淀及烧杯，至用硫氰酸钾溶液（3.2.14）检查滤液无红色出现为止。用水洗涤沉淀1次～2次，弃去滤液。 3.4.4.4用水将沉淀洗人原烧杯中，加人30mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液（3.2.15），盖上表皿，低温煮沸，待硫酸铅完全溶解后，将滤纸浸人溶液中，继续煮沸3min5min，取下冷却。 3.4.4.5用水稀释至约100mL，加入10mL硫脲（3.2.12），加人0.1g抗坏血酸（3.2.1)和2滴二甲酚橙溶液（3.2.18)，用乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液（3.2.17）滴定至溶液由橘红色转变为亮黄色，即为终点。 3.5 5分析结果的计算
铅的含量以铅的质量分数W计，数值以%表示，按式（3)计算：
wrn =S. (V.- o) . m
..(3)
m×1000 X 100
式中： c -NazEDTA标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V：——滴定试液所消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
5 YS/T990.6—2014
V。 滴定空白试液所消耗NazEDTA标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M- 铅的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)，[M(Pb）=207.2]；
试料的质量，单位为克（g）。
m
计算结果表示至小数点后两位。 3.6精密度 3.6.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线性内插法求得。
表4 重复性限
Wb/% r/%
4.74 0.12
7.53 0.15
8.74 0.16
6.43 0.14
10.36 0.17
3.6.2 再现性
在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于重复性限（R），超过再现性(R)的情况不超过5%，重复性限(R)按表5数据采用线性内插法求得。
表5 再现性限 6.43
Wpb/% R/%
4,74 0.22
8.74 0.26
7.53 0.25
10.36 0.28
0.24
3.7 试验报告
本章规定了试验报告所包括的内容。试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（本部分的标准编号）；使用的方法，方法2；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
D