ICS 77.120.01 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T239.3—2010 代替YS/T239.31994
三硫化二锑化学分析方法第3部分：游离硫量的测定
燃烧中和滴定法
Methods for chemical analysis of antimony trisulfide-
Part3:Determination of free sulfurcontent- Burning and sodium hydroxidetitration method
2011-03-01实施
2010-11-22 发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T239.3—2010
前言
YS/T239《三硫化二化学分析方法》共有7个部分：
第1部分：锑量的测定 硫酸铈滴定法；第2部分：化合硫量的测定 燃烧中和滴定法；第3部分：游离硫量的测定 燃烧中和滴定法；第4部分：王水不溶物的测定 重量法；第5部分：砷量的测定 砷钼蓝分光光度法；第6部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第7部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法。
本部分是按照GB/T1.1一2009给出的规则起草的。 本部分为第3部分。 本部分代替YS/T239.3一1994《三硫化二锑化学分析方法 燃烧碘量法测定游离硫》。与
YS/T239.3—1994相比，本部分有如下变动：
对文本格式进行了修改；补充了精密度与质量保证和控制条款。
本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 本标准负责起草单位：锡矿山闪星锑业有限责任公司。 本部分起草单位：锡矿山闪星锑业有限责任公司。 本部分参加起草单位：湖南有色金属研究总院、湖南辰州矿业股份有限公司。 本部分主要起草人：崔德海、宋应球、陈赛阳、邝淑云、吴少波。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
YS/T239.3—1994; GB3255.3—1982。
I YS/T239.3---2010
三硫化二化学分析方法第3部分：游离硫量的测定
燃烧中和滴定法
1范围
YS/T239的本部分规定了三硫化二锑中游离硫量的测定方法。 本部分适用于三硫化二锑中游离硫量的测定。测定范围：游离硫的质量分数0.0050%～0.20%。
2方法提要
用四氯化碳浸出试料中的游离硫，过滤分离基体，蒸去溶剂并烘干，于高温氧气流中燃烧，使硫转化为二氧化硫，用过氧化氢吸收并转化成硫酸，以甲基红-次甲基蓝溶液为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定。
3试剂
除非另有说明，本部分所用试剂和水均指确认的分析纯试剂和三级水。 3.1氢氧化钾。 3.2无水氯化钙。 3.3四氯化碳。 3.4过氧化氢吸收溶液（2十98)。 3.5酚指示剂（10g/L乙醇溶液）。 3.6甲基红-次甲基蓝混合指示剂：20单位体积甲基红乙醇溶液(0.3g/L)与3单位体积次甲基蓝溶液 (1g/L)混合。 3.7氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)约0.02mol/L] 3.7.1配制：称取0.8g氢氧化钠，置于250mL烧杯中，用新煮沸冷却后的水溶解，移人1000mL容量瓶中，并用新煮沸后冷却的水稀释至刻度，混匀。贮于塑料瓶中。 3.7.2标定：称取5.0000g预先经100℃～105℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（基准试剂），置于 500mL烧杯中，加新煮沸冷却后的水溶解至清亮，移人1000mL容量瓶中，用新煮沸冷却后的水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.0050g邻苯二甲酸氢钾。
准确移取20.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液置于300mL锥形瓶中，加40mL新煮沸冷却后的水，2滴酚酞指示剂（3.5），用氢氧化钠标准滴定溶液滴至微红色即为终点。
随同标定做空白试验。 按式(1)计算氢氧化钠标准滴定溶液（3.7)的实际浓度：
_VX0.0050X1000
C=
(1)
(V,-V。) × 204.2
1 YS/T239.3—2010
式中： c V Vi V. 0.0050 204.2 取三份标定结果的平均值为氢氧化钠标准滴定溶液（3.7)的实际浓度。平行标定结果的极差值应
氢氧化钠标准滴定溶液（3.7)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；移取邻苯二甲酸氢钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；标定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；标定时空白溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；邻苯二甲酸氢钾标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL）；邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。
不超过0.00009mol/L。
4装置
4.1 浸出装置如图1所示。
1- 一电炉； 2水浴; 3—300mL锥形瓶；
一软木塞（或无硫塑料塞）； —300mm冷凝管。
-
5-
图1浸出装置示意图
2 YS/T239.3—2010
4.2燃烧装置如图2所示。
10 11
5
n
6
9
8
一氧气瓶：附氧气表。减压阀。 洗气瓶：盛有用氢氧化钾溶液（400g/L)配制的高锰酸钾溶液（40g/L）。 干燥塔：下部盛无水氰化钙，上部盛干燥的氢氧化钾，中隔玻璃棉，塔顶和塔底都铺有玻璃棉。 玻璃转子流量计(2L/min)。 三通活塞：辅助调节氧气流量。 管式电炉：装有硅碳棒的卧式电炉，附有调压器、电流计、电压计、热电偶和高温计。 无釉瓷舟：尺寸约100mm×20mm×20mm，使用前在约1100℃～1200通人氧气灼烧30min，冷却后，置于磨口处不涂凡士林之类物质的干燥器中备用。 石英管：长约600mm，外径约36mm，内径约30mm，使用前应于1100℃～1200℃通氧气灼烧10min。 除尘器：内装干燥脱脂棉。
1-
2
D
7
9-
10 圆筒形玻璃吸收器：盛过氧化氢吸收液。 11 -50mL滴定管。
图2燃烧装置示意图
5试样
5.1 试样粒度应小于0.100mm。 5.2试样应在100℃～105℃烘干1h，置于干燥器中冷却至室温。
6分析步骤
6.1试料
称取试料5.0g，精确至0.001g。 6.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3测定 6.3.1将试料（6.1)置于300mL锥形瓶中，加人80mL四氯化碳（3.3)，装上回流冷凝管，在沸水浴上回流浸出15min浸出装置见图1），取下冷却。用定量滤纸过滤，用四氯化碳（3.3)洗涤锥形瓶及残渣 4～5次，每次约用8mL四氯化碳，滤液及洗液用300mL锥形瓶收集，弃去残渣。 6.3.2将锥形瓶与蒸馏装置连接，用低温电炉加热蒸馏并回收四氯化碳，直至锥形瓶中含硫四氯化碳
3 YS/T239.32010
溶液体积约剩5mL时，停止蒸馏，取下冷却。 6.3.3将溶液移人无釉瓷舟中，用8mL10mL四氯化碳（3.3)分次洗涤锥形瓶，洗液并人瓷舟中，在 40℃～60℃时烘干。
注：建议用250W红外线灯泡烘干瓷舟中的溶液，保持距离约15cm～20cm。在烘干的末期应仔细观察，待四氯化
碳完全蒸发时，将瓷舟移开。如继续长时间烘焙，可能引起结果偏低。
6.3.4接通燃烧装置电源，使炉温升至900℃，并处于自动控制状态中。 6.3.5加入50mL60mL过氧化氢吸收溶液（3.4)和1mL甲基红-次甲基蓝混合指示剂（3.6)于玻璃吸收器中。 6.3.6按图2连接好装置，打开氧气瓶，调节流量至2L/min，检查定硫装置的密封性，然后调节氧气流量至0.5L/min，用氢氧化钠标准滴定溶液（3.7)滴定至溶液恰呈亮绿色，不计读数。 6.3.7取下连接三通活塞与瓷管的橡皮塞，将瓷舟（6.3.3)推入燃烧瓷管的温度最高处，迅速塞紧橡皮塞，以0.5L/min的流量通入氧气燃烧试料，并用氢氧化钠标准滴定溶液（3.7）进行滴定，保持溶液显亮绿色。接近终点时，增大氧气流量至2L/min，并用水洗涤玻璃吸收器内壁及其中的导气管，再继续用氢氧化钠标准滴定溶液(3.7)滴至溶液由紫红色恰变为亮绿色即为终点。
7分析结果的计算
按式(2)计算游离硫的质量分数W离s，数值以%表示：
$ = : VeX 32. 06 × 100
W离S
....(2)
mX2000
式中：
一氢氧化钠标准滴定溶液（3.7)的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；
c
V —滴定试液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；
试料的质量，单位为克（g）；
m 32.06一硫的摩尔质量。单位为克每摩尔（g/mol)。 所得结果表示至两位有效数字。
8精密度
8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限(r)按表1数据采用线性内插法求得。
表 1 0. 019 0.002
Wm离s/% r/%
0. 004 3 0. 000 6
0. 045 0.005
0. 12 0. 01
0. 21 0. 02
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R)的情况不超过5%，再现性限（R)按表2数据采用线性内插法求得。
4 YS/T239.3—2010
表2 0. 019 0. 002
W曲离s/% R/%
0.0043 0.001 0
0. 045 0. 006
0. 12 0., 01
0. 21 0. 02
质量保证和控制
9
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。
5 01 '66 L/SX
中华人民共和国有色金属
行业标准三硫化二锑化学分析方法第3部分：游离硫量的测定
燃烧中和滴定法 YS/T239.3—2010
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开本880X×1230 01/16 印张0.75 字数11千字
2011年1月第一版 2011年1月第一次印刷
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书号：155066·2-21493定价 16.00元
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