ICS 83. 040. 10 G 35
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 1815—2017
合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分
的测定 毛细管柱顶空气相色谱法 Determination of residual monomers and other organic components in synthetic rubber lattices -Capillary-column headspace gas chromatography method (IS0 13741-2:1998,Plastics/rubber—Polymer dispersions and rubber lattices
(natural and synthetic)-Determination of residual monomers and other
organic components by capillary-column gas chromatography-
Part 2:Headspace method, NEQ)
2018-01-01实施
2017-07-07 发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1815—2017
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法参考IS013741-2：1998《塑料/橡胶 聚合物分散体和橡胶胶乳（天然的
和合成的）用毛细管柱气相色谱法测定残留单体和其他有机成分第2部分：顶空法》编制，与ISO 13741-2：1998的一致性程度为非等效。
本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本标准主要起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、上海高桥巴斯夫分散体有
限公司、浙江天晨胶业股份有限公司。
本标准主要起草人：王芳、秦鹏、魏玉丽、姚忠、张弘强、高冬梅、耿占杰。 SH/T1815—2017
合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分的测定 毛细管柱
顶空气相色谱法
警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采用毛细管柱顶空气相色谱法测定合成橡胶胶乳中残留单体和其他有机成分的方法。 本标准适用于测定合成橡胶胶乳中苯乙烯、丙烯腊等含量大于10mg/kg的残余单体以及一些副产
物，例如乙苯等。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD）。
3原理
取一定量的试样放人顶空瓶中，将顶空瓶中的试样用水以及含有内标物的水溶性溶剂稀释后，密封顶空瓶。将顶空瓶在设定温度下加热，达到受热平衡后，顶空瓶内上层的挥发性组分被注人气相色谱仪并测定，内标法定量。
4试剂或材料
除非另有规定，仅使用分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的一级水。 4.1载气：氮气或氢气。 4.2甲基异丁酮：内标物，纯度>99%。
注：也可选择样品中不存在的其它水溶性有机物作内标物。 4.3待测单体：纯度>99%。
注：根据合成橡胶胶乳的类型，选择实际所需的待测单体。 4.41,4-二氧已环：纯度>99%。 4.5内标溶液：500μg/mL。 4.6标准储备溶液，约18mg/mL。
取约4mL的1,4-二氧已环加入到10mL的容量瓶中，再加人所需待测单体各约210μL（每种约 0.18g，精确至0.1mg）后，用1,4-二氧已环稀释至刻度线，摇匀后密封。也可用有准确浓度的标准溶液直接稀释配制。
1 SH/T1815—2017
5仪器设备
5.1气相色谱仪：配有分流进样口 焰离子化检测器（FID） 数据处理系统、顶空系统，柱箱可线性程序升温。
K
5. 2 毛细管柱：长30 5. 3 5. 4 铝盖和聚四氟 乙幕余膜的隔垫：与顶空瓶配套。 5. 5 顶空瓶封 5. 6 分析天平 确至.1
甲基聚硅氧烷。
ESS
y
m
5. 7 磁力搅 器或混匀器。 5. 8 容量瓶 10 ml 5. 9 吸量
PETROCE HEMICA
2 mL。
5. 10 微 注丽器 50μL、250μL。
C 备半化色 6.1.2 色普柱 老化后，将色 6. 2 定条件
6 分析
6. 1 6. 1. 1 测器。
谱柱：将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连，色谱柱的另 -端断开， 以作手册上的值 设置载气（4.1）流速，然后在220℃下老化色谱柱1h（或
污亏染检
-
瑞与检测相连， 根据分离程度建立仪器的携
见表
杆新开的
1)。 S
的平衡时间， 以 获得平稳基线。 仪器的具体情况， 选择是否对色谱仪按照6.1进行准备
-
注
R 山
典型白
色谱条件见表1
表1 典型的操作条件
火焰高 子化检测器 (FID 氢气、 空气和尾吹 气（ 气）的流速依据不同品牌的FID进行调整
检测器载气柱头压分流比检测器温度柱起始温度保持时间程升速率柱温度程升速率柱最后温度进样时间/进样量顶空温度平衡时间
P He或N
12psi 10: 00% 30
NHS
mi
1
250%
在程压 40 02min或采用大小合适的定量 90℃ 1h
注：当分离出现问题，或者气相色谱仪的说明书上对其它条件有明确说明时，上述条件需要变动。
2 SH/T1815—2017
6.3校准
6.31为了确保结果可靠，每次饮分析有必要对仪器的灵敏度和保留时间进行校正。
将1mL水、2mL内标榕液（45） 少量（体积<50μL） 的标准储备落液（4.6）加入顶空瓶中，
检测待测物的灵敏度和
保留时间。在相同的气相色增条件下分析样品。
测量3 到 4 个不同浓度水平的样品。 6.32测量每个待测物的峰面积，它们相对于内标物的相对质量校正因子
（1）计算：
Am A,m,
.. (1)
f
U
PETROCHEN
式中： A. m A. 待测物的峰面积；
甲基异丁酮） 的峰面租 .6）中待测物的质量，单位为克（g）
A
（4.6）中内标物的质量，单位为克（g）
m 6. 3 3 海 待测物的平均校正因
注： 6. 3. 4
重复校准过程。 的校正因子的校正因子参见附录A
物工
6.4
O
10.5的样品， 精确至0.1mg， 加入到顶空瓶中。加人1mL的水和2
标溶液
6.4.1 (4. 5) 加人石 密封顶空
MIC
瓶
力揽拌器（5.8) 将溶液搅 半1h-3h
6. 4. 2
注： 竞拌时间与 胶乳类型和搅拌速率有关 6. 4.3 顶空系 充90℃下， 将样品溶液平衡 1h，使样品气液平衡后，在表1条件层气体。
-
空瓶中上
I
测定包装
的峰面积 A和待测物 的峰面积A.。 合成橡胶胶乳的典型色谱图 Q
6. 4. 4
NIH SH/T1815—2017
pA 70 3 60 50 40 30 20
4
14
6
10 20
13 30
50min
40
10
a)氯丁胶乳的典型色谱图
pA 160 140 120 100 80 60 40 20 -
5 /
2
14
6
11 12
50min
20
30
40
10
b)丁睛胶乳的典型色谱图
pA 50 45 40 35 30 25
14
50min
30
10
20
40
c)羧基丁苯胶乳的典型色谱图
说明： 1一异丙醇； 2-丙烯腈； 3/4—氯-1，3-丁二烯； 5—1,4-二氧己环（溶剂）；
10一苯乙烯； 11一异丙苯； 12一未知物： 13———Cz2以上; 14一隔垫挥发物。
6甲基异丁酮（内标物）： 7甲苯； 8—4-乙烯基环己烯； 9-乙苯；
图1 合成橡胶胶乳的典型色谱图
4 SH/T 1815—2017
7 结果计算
胶乳中待测物的含量W以其质量分数计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（2）计算：
A;mf';
W. =
.(2)
A,ma
式中： A待测物的峰面积； m. 溶液（6.4.1）中内标物的质量，单位为毫克（mg）； fi- 一由公式（1）得到的待测物的校正因子； A.- 一内标物的峰面积；
溶液（6.4.1）中样品的质量，单位为千克（kg）。 注：在特殊情况下，采用标准加人法或多次顶空萃取法进行计算可能更合适。 试验结果表示到整数，分析结果小于10mg/kg（检测限）时，用<10mg/kg表示。
m
8精密度
精密度参见附录B。
9试验报告
试验报告应至少包括以下内容： a）本标准的编号； b）试验结果； c）和表1不同的操作条件； d）使用的校正因子； e）试验日期。 SH/T1815—2017
附 永
（资料性附录）待测物的校正因子
CHIN
表A.1。 表A.1 胶乳中待测物的校正因子
部分待测物校正因
待测物
A
PRESS V
E PETROCHEMICAL
乙烯 基环已烯
1
苯之异丙苯
注：
与色谱柱的选择有关。
NI
S