ICS 83.080.20 G 32
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 1817—2017
塑料 瓶用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)
树脂中残留乙醛含量的测定
顶空气相色谱法
Plastics-Determination of residual acetaldehyde in polyethylene terephthalate(PET) resin for bottles-Headspace gas chromatography
2017-07-07发布
2018-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T 1817—2017
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会石化塑料树脂产品分会（SAC/TC15/SC1）归口。 本标准负责起草单位：中国石化仪征化纤有限责任公司本标准参加起草单位：青岛出人境检验检疫局。 本部分主要起草人：陈锦国、高建国、龚柳柳、孙卓军、李红华。 SH/T 18172017
塑料瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中
残留乙醛含量的测定顶空气相色谱法
1范围
本标准规定了用顶空气相色谱法测定瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中残留乙醛含量的方法。
本标准适用于瓶用聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中残留乙醛含量的测定。 聚对苯二甲酸乙二酯（PET）树脂中乙醛测定范围为0.1μg/g~4μg/g。
2原理
将样品粉碎，称取一定粒径的粉末，置于密闭容器和一定温度下，样品释放出残留的乙醛。达到平衡后，将密闭容器上部的气体部分导人气相色谱柱，将乙醛与其他组分进行分离，用氢火焰离子化检测器检测，以外标法定量计算样品中释放出的乙醛含量。
3规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601·化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
4试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水或相当纯度的水。 4.1乙醛：色谱纯，或浓度为1mg/mL及其他已知浓度的乙醛水溶液。 4.2氮气：纯度不低于99.99%。使用前应用脱水装置、硅胶、分子筛或活性炭等进行净化处理。 4.3氢气：纯度不低于99.8%。使用前应用脱水装置、硅胶分子筛或活性炭等进行净化处理。 4.4空气：应无腐蚀性杂质。使用前需进行脱水、脱油处理。
5仪器
5.1气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器、填充柱进样口。 5.2色谱工作站或积分仪。 5.3顶空进样器。 5.4色谱柱：玻璃填充柱或不锈钢填充柱，长2.2m，内径6.35mm，采用聚苯乙烯型多孔性聚合物微球固定相（如Porapak-Q），也可使用具有同等分离效果的其他色谱柱。 SH/T18172017
5.5冰箱。 5.6 顶空瓶：20mL，带铝质盖及聚四氟乙烯膜硅橡胶热 5.7 封盖器。 5.8 启盖器 5.9 样品粉碎机。 5.10 液氮容器。 5. 11 分析天平：精度 5. 12 微量注射器 Q
CHINA
ESS
膜密封垫玻璃瓶。
5.13 含氟聚合
6 乙醛标准溶液的制备及贮存
PET
6. 1 乙醛标准溶液 的配制和 标定
绿配 制乙醛标准溶液，并标定出
TROCHEI
按照 6. 2 Z 标准溶液的贮存
出所配制溶液 的浓度。
并让成备用。 个月~6
液配制和标定后，应立即向有含氟聚合物衬隔膜密封热玻璃瓶（5.13 除空气，保证容器内无空隙，然后密封、标识，放人约4℃ C的冰箱（5. 用有证乙醛标准溶液，也可采用纯乙醛试剂配制，未开封的乙醛标准水溶液建议保存
乙
A
溶液溢
注
福
小检步聚
7试验
7. 1 相色 仪的准备 7. 1. 1 子色 （5.4）的一端与进样口连接，另一端不接检测器，以免柱内的流失 物污染 检测器。
化24h
将载气以上。 7. 1. 2 相色谱仪（5.1）的操作条件 在制作标准曲线与测试试样时， 除热平衡 旬不 其余操作条件 元全 7. 2 标准工 曲线的绘制 7.2.1用天 C
的流速调至24mL/min。在柱箱温度为200℃条件下， 将填充柱在
老
-
A
分别称量5个顶空瓶（记为瓶a~ ~瓶e）及瓶盖的质量， 精确到0. mgo
12
分别准确吸 取按第。章制备的未开封的乙醛标准溶液0.4μL、0.8μ 注人顶空瓶a
μL、2. 0 μL
UL、
再次称量舒 顶空瓶的质量。
用封盖器（5.7）迅速将盖子压紧在顶空瓶上酵标准溶液的质量
e
分别计算瓶a~瓶 7.2.2将装有乙醛标准 液的顶空瓶a放在顶空进样器（5.3）的炉腔后将一定量的热平衡 A.。按同样的方法确定装
150元下加热5min，然
气相色谱仪进行测定。用积分仪（5.2）或其他方法确定其乙醛的峰面积标准浴液的顶空瓶 b~顶空瓶。中乙的峰面积 A、A。、A.和 A。
7.2.3，根据标准溶液的浓度分别计算空瓶。一预空瓶。中乙醛的质 ag）。以乙醛质量为横坐标，
相应的气相色谱峰面积为纵坐标绘 曲线作为标准工作曲线。 7.3样品测试 7.3.1将约50g的样品置于装有液氮的液氮容器（5.11）中冷却约10min。取出样品后立即用样品 2 SH/T1817—2017
粉碎机（5.10）粉碎，将样品全部粉碎成直径1.0mm以下的颗粒，粉碎时间不超过30s。 7.3.2用氮气吹扫顶空瓶，然后在20mL顶空瓶中加人约0.5g的试样，将试样质量记为m，迅速将称好的试样放人顶空瓶中，用封盖器（5.7）迅速将盖子压紧在顶空瓶上。在整个操作过程中要尽量避免空气进入顶空瓶内。 7.3.3将盛有试样的顶空放出的一定量的乙醛热 7.3.4根据气相色
样器的炉腔内，加热到150并恒温60min，然后将试样中释
入气相色谱仪，按附录B给出的条件进行
的之醛峰面积，在标准工作曲线上求出相应离了鼠质量ml。
V
8结果计算
PRESS A 一
ONHOOE PETROCHEMICAL
试样的乙醛含量A 按公式（1）计算，单位为微克/克（μg/g）
(1)
式中 m m
品峰面积及标准曲线求出的乙醛的质量 单位为微克（ug）；质量，单位为克（g）。
结果
9
测定的算术平均值作为试验结果，并按GB/T8170规定修约到一位小数
10
室，由同一操作者使用相同设备， ，按相同的测试方法， 在短时间内在95%的置信水平下，两次 平行测定所得结果的绝对差值不大于这两
品相互的算术
中
独立进平均值
ANIHO SH/T1817—2017
附录A （规范性附录）
1mg/mL乙醛标准溶液的配制与标定
A.1试剂和材料
A.1.1无氧蒸馏水：在容量瓶中加人蒸馏水并向水中吹人氮气，起泡约20min，以除去溶解在水中的氧。 A.1.2亚硫酸氢钠溶液：将12g亚硫酸氢钠溶于1000mL含50mL乙醇的蒸馏水中。 A.1.3碘溶液（1/2Iz=0.1mol/L）：将12.7g碘溶于1000mL含40g碘化钾的蒸馏水中。 A.1.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazS,O,）=0.1mol/L，按GB/T601中4.6的规定配制及标定。 A.1.5淀粉指示剂：质量分数为0.2%。 A.1.6冰水。
A.2标准溶液配制
A.2.1在250mL容量瓶中加人一定量的无氧蒸馏水（A.1.1），立即加人约含250mg乙醛的水溶液，塞紧瓶塞，充分混合。 A.2.2加人无氧蒸馏水（A.1.1）至刻度，充分混合并用氮气吹扫瓶嘴部分。
A.3乙醛标准溶液浓度的标定
A.3.1乙醛标准溶液配置后，应在24h内按以下步骤标定其浓度。 A.3.2向碘量瓶中加人5.0mL亚硫酸氢钠溶液（A.1.2），再加入配置的乙醛标准溶液5.0mL。碘量瓶的瓶口用蒸馏水水封。 A.3.3不断摇动碘量瓶，使乙醛与亚硫酸氢钠在室温下反应30min。 A.3.4打开碘量瓶，在摇动的同时准确加人25.0mL碘溶液（A.1.3），然后立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（A.1.4）滴定至溶液呈浅黄色时，加入0.5mL淀粉指示剂（A.1.5），继续滴定至蓝色刚好消失为终点。此操作过程碘量瓶始终放置在冰水（A.1.6）中。 A.3.5在相同条件下，以蒸馏水代替乙醛作空白试验。 A.3.6计算乙醛标准溶液的浓度
乙醛标准溶液的质量浓度用p表示，按公式（A.1）计算，单位为毫克/毫升（mg/mL）。
(V,-V。）×C×22.03
. (A.1)
p:
V
式中： V一一滴定乙醛溶液时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。—一空白试验时消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为（mL）； C一硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为（mol/L）； V一加人乙醛标准溶液的体积，单位为（mL）；
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22.03— -与1L硫代硫酸钠标准滴定溶液（c（Na,S,O.）=1.000mol/L）相当的以克表示的乙醛的质量。 A.3.7取试验结果的算术平均值作为测定结果，并按GB/T8170规定修约到两位有效数字。 SH/T1817—2017
附录 B
（资料性附录）
CHINAA
色谱仪和顶空进样器推荐操作条
表 B.1 给出了气相色仪的细存操作条件。
表B.1 气相色谱仪推荐操作条件
包谱样温度，℃ 色者测试周期
HORIE PETROCHEMICAL
进样口 温度.% 检测器温度，℃ 进样口月气流速（N，），mL/min
M
10 24 不分流 180 20 20
进样模式
检测器空气流量，mL/min 检测器氢气流量检测器补偿气 流量，mL/min 了顶空进样器的推荐操作条件
顶空进样需推荐操作条件
表B2
炉温定量管传输管线 温度，℃ 载气压 kPa 顶空瓶压， kP 顶空瓶平衡 时间， mir 加压时间 mir 量管进栏 时间
150 160 170 110 150 60 0.2 0
1度
1
#管平衡时间，min 注射样品 时间，min 色增测试周期时间
F
NIHO
S