ICS 83.040.10 G 35
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 1831—2020
丙烯腈一丁二烯橡胶中游离丙烯晴含量的
测定顶空气相色谱法
Determination of free acrylonitrile content in acrylonitrile-butadiene rubber-
Headspace gas chromatography (HS-GC)
2021-04-01实施
2020-12-09发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1831—2020
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团有限公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、申华化学工业有限公司、平度
市子海橡胶制品加工厂、中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司、怡维怡橡胶研究院有限公司、 赛轮集团股份有限公司。
本标准主要起草人：秦鹏、耿占杰、吴毅、王芳、范国宁、翟月勤、刘洪录、姚晓晖、林庆菊陈跟平。
本标准为首次发布。
1 SH/T 1831—2020
丙烯睛-丁二烯橡胶中游离丙烯睛含量的测定顶空气相色谱法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采用顶空气相色谱法测定丙烯睛-丁二烯生橡胶中游离丙烯睛含量的方法。 本标准适用于丙烯睛-丁二烯生橡胶，游离丙烯睛含量最低检出限为1.8mg/kg。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T15340天然、合成生胶取样及其制样方法
3方法概要
取一定量的试样放人顶空瓶中，加人溶剂，密封顶空瓶。在设定温度下加热顶空瓶，达到热平衡后，用气相色谱仪测定顶空瓶内气相中的挥发性组分，通过外标工作曲线法定量
4试剂或材料
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。 4.1四氢萘。 4.2丙烯腈。 4.32,6-二叔丁基对甲酚（BHT）。 4.4BHT-四氢萘溶液：称取BHT（4.3）0.1g，精确至0.1mg，加人500mL容量瓶（5.5）中，用四氢萘（4.1）稀释至刻度，充分溶解，制备成浓度约为200mg/L的BHT-四氢萘溶液。 4.5标准储备溶液：称取丙烯睛（4.2）0.05g，精确至0.1mg，加入50mL容量瓶（5.5）中，用四氢萘（4.1）稀释至刻度，混合均匀，制备成内烯晴浓度约为1000mg/L的标准储备溶液。 4.6标准溶液：用吸量管（5.6）依次移取0.1mL、0.3mL、0.5mL、1.0mL的标准储备液（4.5），分别加人50mL容量瓶（5.5）中，用BHT-四氢萘溶液（4.4）稀释至刻度，配制成内烯睛浓度范围为2.0mg/L~20.0mg/L的标准溶液。再移取0.5mL配制好的20.0mg/L丙烯睛标准溶液，加人50mL 容量瓶中，用BHT-四氢萘溶液至刻度，配制成丙烯睛浓度为0.2mg/L的标准溶液。标准溶液浓度范围应包含样品待测液中丙烯睛的浓度，
5仪器设备
5.1气相色谱仪：配有分流进样口、火焰离子化检测器（FID），带顶空自动进样系统。
1 SH/T 1831—2020
5. 2 2石英毛细管柱：50mmx0.32mmx0.33μm，固定相为硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇。 5.3顶空瓶：体积约22mL，配有铝盖和聚四氟乙烯涂膜的隔垫。 5.4分析天平：能够精确至0.1mg。 5.5容量瓶：50mL、100mL、500mL。 5.6 吸量管：1mL、5mL。
6 取样和制样
按照GB/T15340取样。将样品剪成粒径不大于3mm的颗粒
7 分析步骤
7. 1 准备仪器 7.1.1将色谱柱的一端与仪器进样口一端相连，1 色谱柱的另一端断开。按仪器操作手册上的值设置载气流速，然后在180℃下老化色谱柱1h（或更长时间）。 7. 1.2 色谱柱老化后将色谱柱断开的一端与检测器相连， 根据分离程度建立仪器的操作条件（见表 1）。给仪器充足的平衡时间，以便获得平稳基线
注：根据不同仪器的具体情况，选择是否对色谱仪按照7.1进行准备，
7. 2 测定条件
典型的气相色谱操作条件见表1。
表1 典型的操作条件
检测器载气柱头压分流比进样口温度检测器温度柱起始温度保持时间升温速率柱最终温度保持时间进样时间/进样量顶空温度恒温振荡时间注：当分离出现问题，或者气相色谱仪的说明书上对其他条件有明确说明时，上述条件需要变动。
火焰离子化检测器（FID）
He或 N, 82. 7 kPa (12 psi)
10 : 1 200℃ 250℃ 60℃ 5 min 5℃/min 150℃ 20 min
在瓶内加压137.9kPa（20psi） 下取样0.1min或采用大小合适的定量环进样
100℃ 150 min
2 SH/T1831—2020
7.3校准
为了确保结果可靠，必要时按照表1的色谱条件对仪器的灵敏度和保留时间进行校准。
7.4外标工作曲线的建立
准备5个顶空瓶，分别称取不含游离丙烯睛的丙烯睛-丁二烯橡胶样品0.3g，精确至0.1mg，加入顶空瓶中，再分别移取5.0mL系列标准溶液（4.6），密封顶空瓶，在表1给出的操作条件下进行测定，建立游离丙烯睛浓度C对峰面积A的标准工作曲线，得到线性关系式C=f（A），线性相关系数r 应不小于0.99。
7.5测定
称取0.3g样品颗粒，精确至0.1mg，加入到顶空瓶中。移取5mLBHT-四氢萘溶液（4.4），密封顶空瓶。在顶空温度100℃下，将样品溶液恒温振荡150min，使样品气液平衡后，在表1条件下检测顶空瓶中气相挥发性组分。比对标准溶液和样品的色谱图，利用保留时间定性。图1为表1操作条件下丙烯睛-丁二烯橡胶中游离丙烯睛的典型色谱图。
10
20
5
15
采集时间/min
说明： 1——丙烯腈。
图1丙烯睛-丁二烯橡胶中游离丙烯睛的典型色谱图
8结果计算
样品中游离丙烯睛的含量以质量分数w计，单位以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）计算：
cxV m
(1)
W =
式中：
由关系式C=f（A）得到的样品溶液中丙烯睛浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
3 SH/T1831—2020
V—样品溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； m—样品质量的数值，单位为克（g）。 取两次测定结果的平均值作为试验结果，所得结果保留至小数点后一位。
9 精密度
参见附录A。
10 试验报告
试验报告应至少包括下列内容： a）本标准的编号； b）关于样品的全部信息； c）试验结果； d）本标准未规定的任何自选操作； e) 试验中观察到的异常现象； f）试验日期。
4